国内外天然气脱硫工艺研究现状.docxVIP

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国 内 外 天 然 气 脱 硫 工 艺 研 究 现 状

油气藏中压S的主要来源是硫酸盐还原菌还原硫酸盐生成压S(BSR);含硫有机

物的裂解(IDS);硫酸盐 热还原反应(TSR)61·7]。H2S虽然是一种剧毒的危害性气体,

但也是天然气的重要组成部分,特别是中国海相油气勘探不可回避的菹要物质(81。不同

气藏含有的比S含猛大不相同,同一气藏不同层位的压S含扭也不相同,同一单井的压S含凳也会随着时间的变化而变化。对含硫天然气的开发需要考虑环境问题,在生产实际中,含硫天然气采输气过程、气田水转输过程都需要密闭化处理。在含有比S的生产场所巡检过程中,则根据其含址的高低不同,采取不同的劳动防护措施,如佩戴便携式可燃气体检测仪、便携式比S检测仪、正压式空气呼吸器等。生产运行中必须严格制定相应作业方案、预案和HSE作业指导书,将事故对环境的影响最小化.

天然气脱硫工艺主要根据原料气中压S含盎的不同确定不同的脱硫工艺,主要分为千法和湿法两大类。

1湿法脱硝

湿法脱硫采用的是溶液或溶剂作为脱硫剂,通过吸收一再生实现连续、循环操作,在大规模的天然气净化厂得到了广泛的应用。根据吸收原理的不同,湿法脱硫主要分为化学吸收法、物理吸收法、物理化学吸收法和氧化吸收法[13-J;J.

(l)化学吸收法

化学吸收法是利用酸性气体和弱碱性溶液发生中和反应生成化合物,脱除天然气中

的酸性组分[1-61兀在升温、降压的过程中,化合物分解释放出酸性组分,完成溶液再生,

吸收剂再生后循环使用。对不同的天然气组成具有广泛的适用性。化学吸收法主要包括脖胺法、热碱法。

醇胺法应用较为普遍,一般使用烧醇胺类作为溶剂,包括一乙醇胺(MEA),二乙醇胺(DEA),三乙醇胺(TEA),二甘醇胺(DGA)、二异丙醇胺(DlPA)及甲基二乙醇胺(MDEA)等[.181。MEA 在醇胺类物质中碱性最强,既可脱除比S又可脱除CO2,净化度较 高,但再生需要大党能致。DEA可用千原料气中含有COS的场合,虽然DEA的分子痲较大,但适应负荷是MEA的两倍以上,经济性好。MDEA法具有对比S优良的选择脱除能力和抗降解性强、反应热较低、腐蚀倾向小、蒸汽压较低等优点”9-24)。

MDE A 属于叔醇,在CO2存在的条件下,可选择性脱除H心25)。与 M EA 相比 ,

MDEA对比S具有选择性,由于脱除的酸气减少可使溶液循环擞和再生负荷降低;脱除的酸气 中的 比S/C02物质的盘比大,有利干后续的硫磺回收;溶液的 发泡倾向和腐蚀性较低;可采用较高的气液比来提高净化能力;化 学性能稳定,不易变质:溶液 的质噩分数可达50%以上.

热缄法主要采用Na2C03作为吸收碱液。该种方法适用于高含硫天然气,工艺简单,

但脱硫效率较低,不容易再生,应用范围受到了限制(262-7].

物理吸收法

物理吸收法以有机溶剂作为吸收剂,通过物理吸收的方式脱除天然气中的酸性气体。如利用甲醇在低温下可以大益溶解酸气的特性而研制出的冷甲醇法气但使用物理吸收法达到的净化度通常低于化学吸收法,不适合处理高含重烧的天然气,溶剂吸收酸性气体的速率慢。

物理化学吸收法

物理化学吸收法是将化学吸收剂与物理吸收剂联合使用,采用醇胺、物理溶剂和水的混合物作为吸收剂,类似千醇胺法的一种配方改良溶剂,..,“。目前最广泛使用的是讽

胺法(Sulfmol)和洛卡特法(LO-CAT)。讽胺法所用溶剂一般是将环丁讽作为物理吸收溶剂,由DIPA或MDEA作为化学吸收溶剂。洛卡特法是一种铁基液相催化氧化还原脱硫工艺,该工艺既可用于天然气脱硫,也可用于处理醇胺法脱硫装置的酸气或Claus尾气,硫回收率高.

氧化还原法

氧化还原法是以氧化还原反应为基础,H2S被溶液吸收后直接催化氧化为单质硫,然后鼓入空气,使得催化剂得到再生并循环使用[32.33)。主要包括珅基工艺、锅基工艺、铁基工艺。氧化还原法在天然气净化中应用不多,主要适应于压力低、处理量不大的场合.

干法脱硫

干法脱硫技术 包括氧化铁法、氧化锌法、活性炭法、分子筛法等[2)。其 中最常用 的是氧化铁法干法脱硫.

氧化铁法干法脱硫主要应用于粗脱和半精脱等过程。常温氧化铁脱硫是采用水合氧

化铁(Fe20rH心)脱除比S,但该方法适用千含硫搅低、处理盘低的天然气

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