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环氧树脂的环氧值的测定及固化实验

实验目的

掌握低分子量环氧树脂的环氧值测定方法及计算,以及环氧树脂的固化。

实验原理

2-3、2-4以上多官能团体系单体进行缩聚时,先形成可溶可熔的线型或支链低分子树脂,反应如继续进行,形成体型结构,成为不溶不熔的热固性树脂。体型聚合物由交联将许多低分子以化学键连成一个整体,所以具有耐热性和尺寸稳定性能的优点。

体型缩聚也遵循缩聚反应的一般规律,具有“逐步”的特性。

以2-3,2-4官能度体系的缩聚反应如酚醛、醇酸树脂等在树脂合成阶段,反应程度应严格控制在凝胶点以下。

以2-2官能度为原料的缩聚反应先形成低分子线型树脂(即结构预聚物,分子量约数百到数千,在成型或应用时,再加入固化剂或催化剂交联成体型结构。属于这类的有环氧树脂、聚氨脂泡沫塑料等。

环氧树脂是环氧氯丙烷和二羟基二苯基丙烷(双酚A在氢氧化钠(NaOH的催化作用下不断地进行开环、闭环得到的线型树脂。如下式所示

上式中n一般在0~12之间,分子量相当于340~3800,n=0时为淡黄色粘滞液体,n≥2时则为固体。n值的大小由原料配比(环氧氯丙烷和双酚A的摩尔比、温度条件、氢氧化钠的浓度和加料次序来控制。

环氧树脂粘结力强,耐腐蚀、耐溶剂、抗冲性能和电性能良好,广泛用于粘结剂、涂料、复合材料等。环氧树脂分子中的环氧端基和羟基都可以成为进一步交联的基团,胺类和酸酐是使其交联的固化剂。乙二胺、二亚乙基三胺等伯胺类含有活泼氢原子,可使环氧基直接开环,属于室温固化剂。酐类(如邻苯二甲酸酐和马来酸酐作固化剂时,因其活性较低,须在较高的温度(150~160℃下固化。

环氧值的测定方法

环氧值是指每100g树脂中含环氧基的当量数,它是环氧树脂质量的重要指标之一。也是计算固化剂用量的依据。分子量愈高,环氧值就相应降低,一般低分子量环氧树脂的环氧值在0.48~0.57之间。

分子量小于1500的环氧树脂,其环氧值测定用盐酸──丙酮法,反应式为:HCCH2

O+HClactoneHCCH2ClOH

称0.5g树脂,称量准确到千分之一于三角瓶中,用移液管加入20毫升丙酮盐酸溶液,(盐酸-丙酮溶液配制:将2ml浓盐酸溶于80ml丙酮中,均匀混合即成(现配现用。微微用水浴加热,摇匀后放置暗处,静止30分钟冷却后用0.1N氢氧化钠溶液滴定,以酚酞作指示剂(1滴,并作一空白试验。

环氧值(

当量/100g树脂E按下式计算:

式中:V0:空白滴定所消耗NaOH的溶液毫升数;V2:样品测试所消耗NaOH的溶液毫升数;N:NaOH溶液的当量浓度;

W:树脂重量(g。

参考说明

环氧树脂所含环氧基的多少除用环氧值表示外,还可用环氧百分含量或环氧当量表示。

环氧基百分含量,每一百克树脂中含有的环氧基克数。

环氧当量:相当于一个环氧基的环氧树脂重量(g,三者之间有如下互换关系:

环氧树脂的固化实验

上述测得的环氧树脂通过计算得到环氧值,然后以乙二胺为固化剂,研究环氧树脂的交联固化。假设测得的环氧值为E,那么固化剂的摩尔数为E/4(思考:为什

么?(一般情况下实际用量要比计算用量多,则乙二胺用量为E/4*M乙二胺。(每百克环氧树脂用乙二胺的量称取20克环氧树脂加入到涂好硅油的模具中,再称取计算好质量的乙二胺,加入到里面,用玻璃棒慢慢搅拌均匀,静置在常温下固化。