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沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡
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一.固体物质的溶解度
溶解度:在一定温度下,某固体物质在100g溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号:S,单位:g,公式:S=(m /m )×100g
溶质 溶剂
不同物质在水中溶解度差别很大,从溶解度角度,可将物质进行如下分类:
溶解性
溶解性
溶解度
易溶
10g
可溶
1-10g
微溶
0.01-1g
难溶
0.01g
绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大,少数物质的溶解度随温度变化不明显,个别物质的溶解度随温度的升高而减小。
二沉淀溶解平衡1.溶解平衡的建立
讲固态物质溶于水中时,一方面,在水分子的作用下,分子或离子脱离固体表面进入水中,这一过程叫溶解过程;另一方面,溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体,这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时,物质的溶解达到最大限度,形成饱和溶液,达到溶解平衡状态。
沉淀溶解平衡
绝对不溶解的物质是不存在的,任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl为例:在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,便得到饱和溶液,即建立下列动态平衡:
AgCl(s) 溶解
沉淀
溶解平衡的特征
动:动态平衡
Ag+(aq)+Cl-(aq)
2)表达式:以MmAn(s)mMn
2)表达式:以MmAn(s)
mMn+(aq)+nAm-(aq)为例:
定:达到平衡,溶液中离子浓度保持不变
变:当外界条件改变时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。三.沉淀溶解平衡常数——溶度积
定义:在一定温度下,难溶性物质的饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积常数。
Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n3)意义:反应了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质,Ksp数值越大,电解质在
水中的溶解能力越强。4)影响因素:与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
四.影响沉淀溶解平衡的因素1)内因:难溶电解质本身的性质
外因:①浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动
②温度:多数难溶性电解质溶解于水是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。
③同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动。
④其他:向体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解方向移动。
五.溶度积规则
通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子的离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解?对AgCl而言,其Qc=c(Ag+)·c(Cl-),该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度,而Ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度?
若QcKsp,则溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡?
若Qc=Ksp,则溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态?
若QcKsp,则溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和?六.沉淀的生成和溶解和转化
生成:在难溶电解质溶液中,当QcKsp时,就会有沉淀生成,如沉淀溶液中的Cu2+,可以加入的沉淀剂是NaS?
2
溶解:用化学方法溶解沉淀的原则是:使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动?常用的方法有酸碱溶解法?配位溶解法?氧化还原溶解法和沉淀转化溶解法?
当QcKsp时,就会使沉淀溶解?Ⅰ.酸碱溶解法
原理是借助某些可溶性弱电解质(水?弱酸或弱碱),使难溶物的离子浓度降低而溶解?本法适用于溶
解氢化物?弱酸或弱碱盐等难溶物质?具体办法是:难溶酸用强碱溶;难溶碱用强酸或较强酸溶;难溶弱酸盐用强酸或较强酸溶解?
注意:用酸溶解含金属离子的难溶物时,所选用酸的酸根与金属离子不反应?
如:使CaCO沉淀溶解,可以加入盐酸降低CO2-3 3
Ⅱ.氧化还原溶解法
的浓度,使平衡向溶解的方向移动?
原理是通过氧化还原反应使难溶物的离子浓度降低,使平衡向右移动而溶解?此法适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物,如不溶于盐酸的硫化物AgS溶于HNO就是一个例子:
2 3
3AgS+8HNO===6AgNO+3S↓+2NO↑+4HO
2 3 3 2
Ⅲ.配位溶解法
生成络合物使沉淀溶解法,如溶解AgCl可以加入氨水以生成Ag(NH)+
3 2
Ⅳ.沉淀转化溶解法
而使其溶解?
本法是将难溶物转化为能用上述两种方法之一溶解的沉淀,然后再溶解?例如BaSO
4
中加入饱和NaCO
2 3
溶液使BaSO转化为BaCO,再将BaCO溶于盐酸?
4 3 3
转化:沉
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