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乙醇辅助碳氢燃料催化吸热反应研究

许国梁1，陈帅1，吴春田1，唐南方1，商庆浩1,2，丛昱1

（1.中国科学院大连化学物理研究所，中科院航天催化材料重点实验室，辽宁大连116023；

2.中国科学院大学，北100049）

摘要：利用碳氢燃料进行主动再生冷却是解决先进飞行器热管理问题的最佳手段，提高燃料吸热反应活性及选择性是提升吸

热能力的关键。基于醇类在催化裂化反应条件下可以促进重油裂解增产低碳烯烃的特性，提出乙醇辅助碳氢燃料催化吸热体系，

期望通过高效催化剂及应用方法研究，提高催化吸热反应活性、烯烃选择性和燃料热沉。结果表明，采用单管催化涂层与均相

添加剂组合催化的方式，乙醇辅助EHF-01燃料获得了较好的吸热性能，在中低温条件下，Ni/ZSM-5涂层催化剂可显著促进乙

醇脱水生成乙烯，510oC时混合原料热沉提高幅度约20%，在高温时，组合催化方式表现出良好的结焦抑制性能，提高了反应

温度，在791oC获得了3.71MJ/kg的最高热沉。本工作为未来飞行器主动冷却方案的设计提供了有力参考。

关键词：碳氢燃料；催化裂解；吸热；乙醇辅助；热沉

中图分类号：TJ763；V11

1引言

先进飞行器是国家综合实力的象征，世界各国都在争相发展新型飞机、吸气式高马赫数飞行器等技术。

马赫数的升高带来了严峻的飞行器热管理问题，利用碳氢燃料作为冷源、对高热部位进行主动冷却是最有效

的解决手段[1-2]。当马赫数为7时，对燃料最大冷却能力（最高热沉）的需求预计将达到4MJ/kg[1-3]；在某些

应用中，还要求燃料在较低的温度条件（例如400-550oC）下具有较高的热沉，以降低系统工作温度，提升

安全性和可靠性。

在主动冷却环境中，碳氢燃料处于快速流动状态，其在低于600oC时难以发生化学变化，相应的物理热

沉低于2MJ/kg[4-5]。为了提高吸热能力，最直接的方式是继续提升燃料温度，利用其热裂解过程产生化学热

沉。该反应遵循自由基机理，其转化程度和选择性难以调控，且容易结焦造成管路堵塞[4-11]。在燃料通道中

使用涂层催化剂，促进催化裂解（1）、水汽重整（2）等吸热反应，是有希望的技术途径[12-13]。由于催化裂

解过程原料适应性好、工作范围宽，已在美国X-51A验证项目中得到试用，得到了广泛关注。然而，在涂层

催化剂上碳氢燃料的裂解并不充分、选择性低，且高温时积炭严重，吸热性能仍难以满足高热沉应用需求

[13-15]。水汽重整过程高温吸热能力强、产物中氢气含量高，有望应用于高马赫数飞行器，但其热值低、低温

下转化率低、高温时易积炭生焦，且两种原料不相溶，反应系统复杂，与应用需求还存在较大差距[16-18]。

()→+++⋯(0.7~3.5⁄，与选择性有关)

122442426(1)

()+15→9+27+3(5.5/)

1224222(2)

借鉴醇类有助于燃油催化裂化增产低碳烯烃的研究[19-20]，而燃料裂解生成低碳烯烃是强吸热反应，基于

此，我们提出向碳氢燃料中引入少量乙醇，将醇类转化与碳氢燃料催化裂解反应耦合，形成乙醇辅助碳氢燃

料吸热体系。通过高效催化剂研制，期望在中低温范围促进乙醇脱水（ΔH=0.97MJ/kg）、辅助裂解等吸热

rendo

反应，在高温下，利用乙醇脱除的水与燃料发生催化吸热重整反应，提升高温热沉。由于乙醇具备相当高的

热值（ΔH=29.7MJ/kg），其少量添加不会明显降低燃料热值，且乙醇与碳氢燃料的混合物为均相，避免了传

c

统水汽重整原料热值低、易分相的问题，有望为新型飞行