中南大学有机稀土配合物的合成及荧光特性.docxVIP

中南大学

有机稀土配合物的合成及

其荧光特性

学院名称：化学化工学院

有机稀土配合物的合成及其荧光特性

一、 实验目的

掌握苯甲酸铕、苯甲酸一邻菲咯琳一铕三元配合物的制备方法；

了解苯甲酸铕、苯甲酸一邻菲咯琳一铕的荧光性质；

了解三元配合物第二配体的协同效应。

二、 背景知识及实验原理

稀土有机配合物发光是无机发光、有机发光与生物发光的交叉学科，有着重要的理论研究意义及应用价值。稀土铕、铽配合物具有荧光强度高，单色性好，耐候性强和不易被氧化等优点，越来越受到人们的重视。以苯甲酸、邻苯二甲酸为配体的稀土配合物的合成及荧光性能已有较多研究，并且以二羧酸为桥联配体，可更有效地传递能量。

在20世纪80年代中期，前苏联地GolodkovaLN等人已经研制出了保温大棚膜的稀土光转换剂。它能吸收97%的200—450nm的紫外光，并能将其转换为500—750nm的红橙光。近年来，稀土有机配合物由于具有发光强度高和稳定性较好的优点，越来越引起人们的广泛关注，其应用研究非常活跃。稀土配合物发光机理在于有机配位体将所吸收的能量传递给稀土离子，使其4f电子被激发产生f-f电子跃迁并发光，例如铕。一二酮配合物是发红光的荧光材料，主要产生5D0—7F2的跃迁。这种发光材料能吸收太阳光中的紫外光并转换为可见光，将其添加到塑料膜中能改善光质，更好地利用太阳能。这种铕的配合物在365nm高压汞灯下观察有明亮的红色发光。从荧光的激发与发射光谱结果来看，配合物激发态处于长波紫外范围，这是配体的吸收，由于配合物是个大的共轭体系，所以n—n*吸收强度特别高，吸收的能量通过分子内能量传递，使中心离子Eu3恢出强的红光。

金属离子与有机配体的配位反应：

EuCT+3CHCOOH——?Eu(CHCOOH)+3HCI

3 65 65 3

Eu(CHCOOH)+phen—?Eu(CHCOOH)phen

v65 73 65 73

三、 仪器与试剂

试剂：36%-38%的盐酸，氢氧化钠，苯甲酸(或苯甲酸钠)，邻菲咯琳(phen)，pH试纸(或ph计)，无水乙醇。

仪器：荧光分光光度计，恒温磁力搅拌器，烘箱，减压抽滤装置，烧杯，温度计，移液管等。

实验内容

苯甲酸铕及苯甲酸一邻菲咯啉一铕的合成和荧光性质

苯甲酸铕的制备

将EU2O3溶于盐酸配成0.1mol/L的EuCl3水溶液。将苯甲酸钠配成0.1mol/L的溶液。按n(Eu3+):n(苯甲酸)=1:3(摩尔比)取样，在搅拌下，逐渐滴入0.1mol/L的EuCl3溶液中，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为6.0?6.5，保持温度在80°C左右，不断搅拌，溶液中逐渐析出沉淀。继续搅拌2?3h，静置，冷却至室温，过滤，分别用水和95%乙醇洗至无Cl-离子，置于烘箱中，于110C下干燥，得粉末样品。

苯甲酸一邻菲咯啉一铕三元配合物的制备

按n(Eu3+):n(苯甲酸)：n(phen)=1:3:1(摩尔比)取适量的配比溶于乙醇中，在搅拌下加入EuCl3的水溶液，用氢氧化钠溶液调pH值为6.0?6.5，保持温度在80C左右，不断搅拌，溶液中逐渐析出沉淀。继续搅拌2?3h，静置，冷却至室温，过滤，分别用水和95%乙醇洗涤数次，置于烘箱中烘干。得粉末样品。

荧光性能测试

测试苯甲酸铕及三元配合物的荧光光谱，对比它们的荧光强度，了解第二配体的协同效应。

五?实验结果

F-2500FLSpectrophotometer测试时各个参数如下表：

InstrumentParameters

Measurementtype:

Wavelengthscan

Scanmode:

Emission

Datamode:

Fluorescence

EXWL:

273.0nm

EMStartWL:

500.0nm

EMEndWL:

800.0nm

Scanspeed:

300nm/min

Delay:

0sec

EXSlit:

2.5nm

EMSlit:

2.5nm

PMTVoltage:

400V

Response:

Correctedspectra:

Peakintegration

Integrationmethod:

Sensitivity:

0.08secOffRectangular11苯甲酸铕及的苯甲酸铕-邻菲罗琳-铕三元配合物的荧光光谱图分别如下:140(617,28.3) 系列1120100(595,56.11)(

0.08sec

Off

Rectangular

1

1

苯甲酸铕及的苯甲酸铕-邻菲罗琳-铕三元配合物的荧光光谱图分别如下:

140

(617,28.3)

系列1

120

100

(595,56.11)

(58