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石油化工

2010年第39卷增刊PETROCHEMICALTECHNOLOGY·665·

聚丙烯产品的拉曼光谱表征研究

李建梅，覃一锋，张颖

(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013)

[摘要]采用拉曼光谱对聚丙烯产品的结晶度进行了表征，结晶度较高的试样在809cm~1和974cm-1的谱峰强度较大，而位于842cm~1和998cm~的谱峰强度则相对较小。

[关键词]聚丙烯；挖曼光谱；结晶度

[中图分类号]TQ032.47[文献标识码]A

聚丙烯(PP)是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一种重要品种。PP是合成树脂中发展最快的一个品种，随着丙烯聚合及催化技术的快速发展，PP的品种、牌号不断增加。随着PP应用范围的不断扩展，对于牌号的开发要求从分子水平进行微观设计，以更好的控制PP产品的等规度、晶型、结晶度等，因此对PP产品的表征手段也

提出越来越高的要求。

目前对PP产品的晶型和结晶度等的表征主要是采用X-射线衍射(XRD)方法|2]。XRD的检测方法要求试样具有晶格长程有序结构，得到的是试样体相整体结构的平均信息，不适合对于一种晶型的试样中共存的其他微小晶胞单元的检测。分子光谱反映的是分子中某一个官能团或者分子整体的振动能级的信息，是检测共存的微小晶胞单元、

从分子水平上对聚合物进行研究的有效方法。

拉曼光谱具有良好的指纹特性，可以有效的给出分子在指纹区的振动信息。宜于鉴别分子中原子间的键合方式，。与红外光谱相比，拉曼光谱可以给出聚合物整体结构的信息，可以对高聚物的骨架结构进行测定，帮助了解高聚物的几何构型。拉曼光谱对试样形态没有要求，固体试样和液体试样均能进行检测，并且无需对试样进行特别处理(如压片等),是不可多得的一种无损检测方法。因此，拉曼光谱在聚合物的结构表征方面的应用越来越

受到重视。

本工作采用拉曼光谱对PP产品的结构进行表

征研究。

1实验部分

实验用试样牌号为PPR的两种改性PP产品，其中试样a和b为在PP改性过程中所加成核剂不

司。所用拉曼光谱仪为HORIBAJobinYvon公司

生产的HR800,采用532nm的激光线，1800L/mm的光栅，CCD检测器。激光到达试样表面的功率约为10mW,谱图采集时间是10s,谱图采集范围是

100～4000cm1。

2结果与讨论

图1是牌号为PPR的两种改性PP产品的拉曼

光谱谱图。

拉曼位移/cm*

图1改性PP产品PPR-a和PPR-b的拉曼光谱谱图

由图1可知，改性PP产品的拉曼光谱的谱带主要出现在三个区域：2800～3000cm~的拉曼谱峰归属为CH?和CH?中C—H键的伸缩振动峰；800～1500cm~的谱峰一般是C—C键的伸缩振动峰和C—H的弯曲振动峰；位于指纹区200~550cm1的拉曼谱带来自于PP碳链骨架的摇摆振动。各个谱带的具体归属为l3):位于2884cm~的拉曼谱峰是PP中CH?中C—H的对称伸缩振动峰；位于809cm~的谱峰来源于CH?的不对称伸缩振动、C—C、C—CH的对称伸缩振动；位于842cm~的谱峰是CH?不对称伸缩振动、C—CH?

的对称伸缩振动峰；位于974cm~的谱峰来源于

[作者简介]李建梅(1977一),女，河北省滦县人，博士，工程师，电

话010电邮lijianmei@brici.ac.cn。

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·666·PETROCHEMICALTECHNOLOGY2010年第39卷

CH?的不对称伸缩振动和碳链上C—C键的对称伸缩振动；位于998cm~的谱峰来源于CH?的不对称伸缩振动、CH?的弯曲振动和CH的摇摆

振动。

由于不同结构的改性PP产品的结构单元中含

有的CH?的量是相同的，因此，将PPR产品的拉曼

光谱中位于2884cm-的谱峰强度进行归一，如图2a所示。归一后发现，两个试样位于974cm~1和998cm的两个谱峰的相对