甲基橙(最新整理版).docVIP

甲基橙的制备

一、实验目的

熟悉重氮化反应和偶合反应的原理，掌握甲基橙的制备方法。

练习重结晶的实验操作。

二、实验原理

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三、药品和仪器

药品名称

分子量

(molwt)

用量

(ml、g、mol)

熔点

(℃)

沸点

(℃)

比重

(d420)

水溶解度

(g/100ml)

二水对氨基苯磺酸

209.21

2.1g（0.01mol）

288

1.485

不溶于水

N,N-二甲基苯胺

121.18

1.3ml（0.01mol）

2.45

194.5

0.9563

不溶于水

甲基橙

327.34

0.987

微溶于水

亚硝酸钠

69

0.8g（0.11mol）

271

2.168

易溶于水

浓盐酸

36.46

3ml

1.187

易溶于水

冰醋酸

60.05

1ml

16.7

118

1.049

易溶于水

其它药品

5%氢氧化钠溶液、乙醇、乙醚、KI－淀粉试纸

仪器：烧杯?温度计?表面皿

四、实验操作

1、重氮盐的制备

在50ml烧杯中、加入10ml5％氢氧化钠溶液和2.1g对氨基苯磺酸晶体，温热使结晶溶解，用冰盐浴冷却至0℃以下。另在一试管中配制0.8g亚硝酸钠和6ml水的溶液。将此配制液也加入烧杯中。维持温度0－5℃，在搅拌下，慢慢用滴管滴入3ml

2、偶合反应

在试管中加入1.3mlN,N-二甲基苯胺和1ml冰醋酸，并混匀。在搅拌下将此混合液缓慢加到上述冷却的重氮盐溶液中，加完后继续搅拌10min。然后缓缓加入约25ml5%氢氧化钠溶液，直至反应物变为橙色（此时反应液为碱性）。甲基橙粗品呈细粒状沉淀析出。

将反应物置沸水浴中加热5分钟，冷至室温后，再放入冰浴中冷却，使甲基橙晶体析出完全。抽滤，依次用少量水、乙醇和乙醚洗涤，压紧抽干。干燥后得粗品约3.0g

粗产品用1%氢氧化钠进行重结晶。待结晶析出完全，抽滤，依次用少量水、乙醇和乙醚洗涤，压紧抽干，得片状结晶。产量约2.5g

将少许甲基橙溶于水中，加几滴稀盐酸，然后再用稀碱中和，观察颜色变化。

本实验约需４-６小时。

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五、实验注意事项

1、对氨基苯磺酸为两性化合物，酸性强于碱性，它能与碱作用成盐而不能与酸作用成盐。

2、重氮化过程中，应严格控制温度，反应温度若高于5℃

3、若试纸不显色，需补充亚硝酸钠溶液。

4、重结晶操作要迅速，否则由于产物呈碱性，在温度高时易变质，颜色变深。用乙醇和乙醚洗涤的目的是使其迅速干燥。

?六、思考题

1、在重氮盐制备前为什么还要加入氢氧化钠？如果直接将对氨基苯磺酸与盐酸混合后，再加入亚硝酸钠溶液进行重氮化操作行吗？为什么????

2、制备重氮盐为什么要维持0-5℃的低温，温度高有何不良影响？

3、重氮化为什么要在强酸条件下进行？偶合反应为什么要在弱酸条件下进行。

?1、本实验中重氮盐的制备为什么要控制在0～5℃中进行？偶合反应

????答：重氮反应过程中，若反应温度较高，一方面亚硝酸分解的速度加剧，使重氮化反应不完全。另一方面，温度过高，生成的重氮盐易水解成苯酚：重氮盐与芳胺进行的偶合反应在中性或弱酸性介质中进行更有利。因为，在强酸性介质中，芳胺将转变为铵盐(ArN+RR’H)，导致芳环的电子云密度太低，而不能进行偶合反应。

????2、粗甲基橙进行重结晶时，依次用少量水、乙醇和乙醚洗涤，目的何在？

????答：用水洗涤是为了减少甲基橙吸附的碱。碱性大时，温度稍高甲基橙就易变质，颜色变深呈褐色。用少量乙醇、乙醚洗涤是为了除去剩余的被甲基橙吸附的碱和其它有机物。同时，也是为了使产品甲基橙能迅速变干。因为，湿的甲基橙受光作用后颜色会变深。

????3、把冷的重氮盐溶液慢慢倒入低温新制备的氯化亚铜的盐酸溶液中，将会发生什么反应？写出产物的名称。

????答：将会发生Sandmeyer反应，即重氮基被氯取代，同时放出氮气。

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????4、.N,N–二甲基苯胺与重氮盐偶合时为什么总是在取代氨基的对位发生？

答：因为芳环上的取代氨基是个很强的给电子基，通过其与苯环的p-π共轭作用使苯环的电子云密度增加，尤其是邻对位。由于重氮盐进攻邻位时位阻较大，因此，偶合反应优先发生在取代氨基的对位。当对位被占，则发生在邻位。偶合反应绝对不会在取代氨基的间位上发生。