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- 2024-01-11 发布于湖北
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1.Arbuzov反响
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一般认为是按SN2进行的分子内重排反响:
??2.Arndt-Eister反响
???酰氯与重氮甲烷反响,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
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??重氮甲烷与酰氯反响首先形成重氮酮〔1〕,〔1〕在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾〔2〕,〔2〕发生重排得烯酮〔3〕,〔3〕与水反响生成酸,假设与醇或氨〔胺〕反响,那么得酯或酰胺。
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3.Baeyer----Villiger反响
???过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反响
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反响,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反响属于分子内重排:
??不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:
4.???Beckmann?重排
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??在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反响得到酰胺。
???迁移基团如果是手性碳原子,那么在迁移前后其构型不变。
5.Bouveault---Blanc复原
??脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇复原得一级醇。α,β-
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