第十四章含氮有机化合物000001课件.pptxVIP

第十四章含氮有机化合物000001课件.pptx

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;一、结构和命名;二、硝基化合物的制备;2.化性a.酸性;;故N原子上连有四个不同基团的化合物存在着对映体,可以分离出左旋体和右旋体。;2、酰基化

伯胺、仲胺容易与酰氯或酐反应,生成N-烃基酰胺或N,N-二烃基酰胺。

酰胺是具有一定熔点的固体,在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成酰胺。因此,此反应在有机合成上常用来保护氨基。

胺经酰化合生成的取代酰胺呈中性,不能与酸作用生成盐,因此利用它可使叔胺和伯胺或仲胺分离;3、Hinsberg反应(胺的磺酰化);烷基化

与亚硝酸反应;芳胺与亚硝酸的反应:;6.氧化反应;科普(Cope)消除反应是一种立体选择性很高的顺式(同侧)消除反应。反应是通过形成平面五元环的过程完成的。;(3)磺化反应;(4)硝化反应

芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化,必须先把氨基保护起来(乙酰化或成盐),然后再进行硝化。;这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解。;β-H的酸性

季铵碱的热分解是按E2历程进行的,由于氮原子带正电荷,它的诱导效应

影响到β-碳原子,使β-氢原子的酸性增加,容易受到碱性试剂的进攻。如果β-碳原子上连有供电子基团,则可降低β-氢原子的酸性,β-氢原子也就不易被碱性试剂进攻。

立体因素

季铵碱热分解时,要求被消除的氢和氮基团在同一平面上,且处与对位交叉。能形成对位交叉式的氢越多,且与氮基团处于邻位交叉的基团的体积小。有利

于消除反应的发生。

当β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时,霍夫曼规则不适

用。霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构;六、胺的制法;3、还原胺化;4、盖布瑞尔合成法;一、芳香族重氮盐的制备——重氮化反应;此反应是将碘原子引进苯环的好方法,但此法不能用来引进氯原子或溴原子。氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔(Sandmeyer)法。;(3)被氢原子取代(去氨基反应);反应要在弱碱性条件下进行,因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子,使苯环更活化,有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。;由于:;2.重氮化合物的性质和反应;本节只介绍亲核重排。

亲核重排是迁移基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上的过程。亲核重???绝大多数为1,2重排。

一、重排到缺电子的碳原子

1.片呐醇重排;反应历程:;2.瓦格涅尔-麦尔外因(Wagner-Meerwein)重排

β-取代伯醇、仲醇脱水或卤代,β-取代的伯卤代烷、仲卤代烷脱卤化氢时,常发生分子中碳胳的重排。这类反应称为瓦-麦重排。;二、重排到缺电子的氮原子;2.霍夫曼(Hofmann)重排;三、重排到缺电子的氧原子

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