硅胶基质分离材料讲义.pptxVIP

硅胶基质分离材料;硅胶组成和结构;

具有多孔的无定形结构不产生任何X射线衍射。

不溶于水和任何溶剂，无毒无昧，化学性质稳定，除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反应。

特点：吸附性能高、热稳定性好、化学性质稳定、有较高的机械强度、容易控制的孔结构比表面积和专一的表面化学反应等。

常用的5微米粒径、60-100埃孔径的硅胶，可以承受60-70MPa的操作压力，而300-1000埃孔径的硅胶可以承受30MPa的操作压力。

硅胶的表面存在着硅醇基团(Si-OH)和暴露的硅氧烷键(Si-O-Si)硅醇基团是强吸附的极性基团，而硅氧烷键是疏水基团。

硅氧烷键中氧原子上的孤对电子参与π作用，不能参与给体与受体间的相互作用，不能形成氢键。

硅胶表面含有丰富的硅羟基，是硅胶进行表面化学键合和改性的基础。;

硅羟基的分类：自由型、邻位型、孪位型、氢键结合水型。

不同类型的硅羟基具有不同的浓度，硅羟基含量的测定方法有同位素交换法滴定法光谱法和烷基铝法等。

根据同位素交换方法测定硅胶表面硅羟基总浓度为8.0±1.0μmol/m2.照晶体点阵计算,硅胶表面羟基数目是8个/nm2,但用化学方法测定的羟基数一般认为是5个/nm2。

不同类型的硅羟基具有不同的反应活性，对表面键合有利的是自由型和邻位型。;硅胶的孔结构;硅胶固定相;色谱用硅胶性能要求;如果我们使用更小颗粒度的填料会发生什么情况？;vanDeemter曲线及方程式;vanDeemter曲线的提示;更小的颗粒度……;硅胶的分离机理;构成柱层析胶体骨架的SiO2呈硅氧四面体结合，原子间的力场是平衡的。硅胶粒子内部孔隙的表面结构与形成的骨架内部结构不同，表面的硅原子与胶体所含的结构水形成硅醇基，这种结构的不平衡性使硅胶的表面产生自由力场，即对水分子或其他极性分子有吸附能力，被吸附物质因分子极性强弱不同，胶体粒子表面对其表现的吸附力大小有不同程度的差别。由于这方面原因，硅胶对不同物质的混合物的吸附具有选择性。当分子极性较强的物质组份通过硅胶表面时，与硅胶产生的吸附力也较强，该物质组份在硅胶表面的保留时间较长；相反，分子极性较弱的组份，其保留时间较短。故不同??质的混合物因在通过硅胶过程中因保留时间的差别而得到分离。;分配色谱分离机理;样品成分在流动相和固定相之间的分布

样品由流动相带动通过色谱柱

其成分与固定相的作用有强有弱

移动速度有快有慢，造成分离

分配系数KD

KD1=[Xs]/[Xm]

KD2=[Ys]/[Ym]

KD2KD1，所以Y先洗脱出来;正相与反相分离;通用HPLC硅胶固定相;通用LC固定相;硅胶固定相的缺点;硅胶固定相的化学修饰;１．硅烷化－单分子层覆盖

２．硅烷化－偶联剂－进一步衍生

３．?硅氢加成反应

４．?聚合物复盖

;通用LC固定相;通用LC固定相;水平聚合作用;通用LC固定相;空间位阻作用;通用LC固定相;包埋极性集团反相固定相;氧化物表面化学修饰;氧化物表面化学修饰;氧化物表面化学修饰;氧化物表面化学修饰;固定相分类;高效色谱分离填料的合成;（一）硅胶选择

（二）反应控制;反应活性：不同类型硅羟基反应活性不同

活性基团：不同品牌所含各类型硅羟基比例不同;微孔内与表面的硅羟基反应活性不同

不同品牌（工艺）及规格硅胶的孔径及分布不同;关键之一：硅胶选择;关键之一：硅胶选择;关键之一：硅胶选择;活性控制技术：不同类型硅羟基反应活性不同;催化剂选择

反应条件选择

反应控制(DCS);填料合成结果

——重现性;C185um;C840um;NH240um;苯基40um;硅烷化键合相;Thankyou！;感谢阅读