自由基和光化学反应.pptVIP

关于自由基和光化学反应第1页，讲稿共35页，2023年5月2日，星期三一、自由基1、自由基结构具有未成对电子的顺磁性物质叫自由基。自由基的结构有两种类型，一种是采取sp3杂化结构，如CCl3·，（CH3）3·等。自由基的稳定性顺序为：苄基〉三级碳〉二级碳〉一级碳〉甲基〉芳基，F〉Cl〉Br〉I。键解离能越小，得到的自由基越稳定。例：试比较下列自由基的稳定性A()3CB()2CHCCH2解：A碳自由基可与3个苯环发生p-∏共轭，B碳自由基可与2个苯环发生p-∏共轭，C碳自由基可与1个苯环发生p-∏共轭，故碳自由基离域顺序为：A〉B〉C，其稳定性为：A〉B〉C。第2页，讲稿共35页，2023年5月2日，星期三2、自由基的产生

自由基的产生有多种方法，常见的有热均裂法、光解法和单电子氧化还原法。大多数有机化合物在高温下可以均裂为自由基，有些含弱键的化合物在低温时就能发生均裂，这种用加热产生自由基的方法成为热均裂法。例如，含氮二异丁腈和过氧化苯甲酰在加热时分解产生自由基。在光的照射下分子处于激发状态，这时分子能量较高者会发生均裂产生自由基。用光照的方法产生自由基叫光解法。例如，N-溴代丁二酰亚胺和氯气在光照下均裂成自由基。