（全体） 熱力学 概要.pdf

（全体）https://home.hiroshima-u.ac.jp/atoda/Thermodynamics/2023/04/03

熱力学概要戸田昭彦（広島大学）

熱力学は温度が関与する巨視的な現象を対象とする。巨視的な現象とは，膨大な数（例えば１モル）

の分子・原子や，電磁波・光などの輻射の集団が起こす現象である。

熱力学の法則により，自然界における変化の向き，最終的な安定状態が決まる。物質の状態変化

や化学反応，電磁波の輻射が関与しうる全ての現象・分野の基礎となることで，巨視的な系である地

球環境あるいは宇宙も適用対象となり，高い普遍性を有する。

熱力学の法則は，分子・原子や輻射の集団の統計的振る舞いによって巨視的な現象が引き起こさ

れることを前提とはしていない。「温かさの異なる２物体を接触させると，必ず一方向に変化が生じ，

最終的には２物体とも一様な温かさの状態に至る」という，私たちの普段の経験に基づく。さらには，

全体としてはどのようにしても元に戻すことができない不可逆過程が存在することを認める。その上で，

実験により確認された熱の仕事等量や内部エネルギーを加えたエネルギー保存則の下，論理的に

整理することで，熱力学の諸法則が得られる。巨視的現象が必ず従うべき，これら諸法則から成る学

問体系が応用にも活かされている。（参考）https://home.hiroshima-u.ac.jp/atoda/Figs/heat3.gif

熱力学の基本法則

第０法則（「温度」の定義）

熱的な釣合い（熱平衡）を表す状態量として「温度」が定義される。

第１法則（第１種永久機関の不可能性，エネルギー保存則）

物体のもつ内部エネルギー（物体を構成する分子・原子の総エネルギー）について，

力学的な仕事による変化に加え，熱の仕事当量に基づく加熱・冷却による変化を取り入れる。

第２法則（第２種永久機関の不可能性，巨視的変化の不可逆性）

エネルギー保存則に反しない全ての巨視的な変化が自然に（自発的に）起こりうるとは限らない。

ある種の巨視的な変化は一方向にしか起こらない（不可逆である）。

第０－２法則により，平衡状態について熱力学温度目盛とエントロピーを定義することができ，第２法

則の一つの表現となるエントロピー増大の原理が導かれる。

第３法則（「絶対零度」について）

「絶対零度」は到達不可能な極限の最低温度である。

「エントロピー」の基点となることが，量子力学により根拠づけられる。

熱力学的平衡条件，熱力学不等式

安定で一様な平衡状態の存在，この平衡状態へと向かう自発的な変化を保証する条件式。

熱力学法則の応用

「自由エネルギー」などの熱力学関数の導入。

物質の集合状態（相）変化への適用。

物質の化学反応への適用。

全体の参考書

１．三宅哲「熱力学」裳華房（ISBN:4785320354）

２．EnricoFermi「Thermodynamics」DoverPublications,「熱力学」三省堂（ISBN:4385306591）

３．朝永振一郎「物理学とは何だろうか」上岩波新書（ISBN:4004200857）

1

熱平衡，状態量，状態方程式熱力学第０法則理想気体

温度目盛pV=nRT

状態量（状態変数）

絶対温度T

示量変数，示強変数

V,n(N)p,T

状態変数f(x,y)の満たすべき性質状態方程式

B1V

f=df=f−f経路に依らない等温圧縮率=−()

A→BABA