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分子模拟与计算化学电子相关效应ElectronCorrelationEffectsLec03电子相关效应共67页，您现在浏览的是第1页!

电子相关能在Hartree-Fock近似下,每个电子感受到的是所有其它电子的平均密度但是,在某个瞬间,两个电子不能出现在同一地点电子之间必然两两之间互相避免,即它们的运动是相关的给定基组的情况下,相关能就是精确能量与Hartree-Fock能量之差每个电子对的相关能大概是20kcal/molLec03电子相关效应共67页，您现在浏览的是第2页!

电子相关的表现对于闭壳层组态,电子相关性分解为两个部分:自旋相同的电子之间和自旋相反的电子之间f(r1,r2)=[fab(r1,r2)+faa(r1,r2)]/2faa(r1,r2):Fermi孔;fab(r1,r2):Columb孔HF方法基本上反映了Fermi孔(由于波函数的反对称性),完全没有反映Columb孔!Lec03电子相关效应共67页，您现在浏览的是第3页!

正六角形H6分子的相关函数(a)r2在氢核上(b)r2在氢核中间HF的相关能是精确的(Exact)!!!Lec03电子相关效应共67页，您现在浏览的是第4页!

无限(完备)基组变分计算有限基组变分计算近似HF极限值HF极限值相关能理论值总能量实验值精确非相对论极限值相对论效应校正基组误差近似相关能实验值