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三氧化二锑阻燃剂

三氧化二锑不能单独作阻燃剂,而与适当的卤素化合物复合使用,就能发挥出特别有效的阻燃性能。

目前至少已有两种理论解释了三氧化二锑的阻燃机理。其中是一卤素化合物受热分解，放出卤化氢和卤元素，他们和三氧化二锑反应，产生三卤化锑和氧卤化锑。高聚物和三卤化锑将进行反应，产生碳而不是易挥发的可燃性气体，形成的碳由于可起到绝热屏蔽作用，保护基层高聚物不会进一步热分解，从而进一步减少可燃性气体的生成量。同时，该阻燃体系还能形成一种惰性气体，较少了燃烧所需氧的供应，从而抑制了燃烧。另一种理论则认为：三氯化锑气体挥发进入火焰中，并分解成各种锑化合物和卤素自由基。这些分解产物能消耗火焰能量，改变燃烧的化学过程，从而起到抑制作用。其中含锑化合物起到消耗燃烧能量，而卤素自由基则起到改变燃烧化学过程的作用。

一、工业级三氧化二锑

三氧化二锑是最早被采用的无机阻燃剂之一。我国锑的生产量居世界之首，其中三氧化二锑系列产品至1990年的产量已达1.6万吨，该产品的国内生产规模近年来还在继续扩大。

三氧化二锑的生产方法

（1）干法生产工艺 以辉锑矿为原料，经煅烧转化为氧化物，在经高温还原和氧化过程得三氧化二锑。其工艺流程如图4-1所示：

将辉锑矿于1000℃在焦炭存在下煅烧，生成粗Sb2O3中间品：

2Sb

S+5O

1000℃

2Sb

O+2SO↑

2 2 ----------------→ 2 3 2

将挥发的Sb2O3收集，在焦炭纯在下用纯碱作助溶剂，还原为金属锑：

SbO

+3C

900~1000℃

2Sb+3CO↑

2 3 ------------→

所得的金属锑在空气中氧化即得纯氧化锑。

（2）湿法生产工艺 将辉锑矿用盐酸浸出生成三氧化锑，然后再用水解方法制得三氧化二锑。

SbS+6HCl→2SbCl+3HS

2 3 3 2

2SbCl+6NaOH→SbO+6NaCl+3HO

3 2 3 2

三氧化二锑的性质

二氧化二锑以两种晶形存在：立方形的方锑矿和斜方形的锑华。前者在工业中占多数，具很稳定的形态。工业品中还含有一定量的斜方晶体。立方晶体三氧化二锑是单个Sb4O6组成，斜方晶体三氧化二锑是由无限重复的链所组成。结构如下：

两种晶形的物理参数见表4-1.

各种工业品位的三氧化二锑作为阻燃剂使用时，几乎是等效的，但是他们的颗粒不同，因为引起色调和着色力有很大的差异。一般来讲，三氧化二锑可分为高色调强度和低色调强度两类。痕迹量的杂质就会影响三氧化二锑的颜色。三氧化二锑本身是一种复盖率很强的颜料，会影响阻燃制品的颜色，所以使用时必须控制其产品的颜色。工业用三氧化二锑的性质见表4-2.

表4-2 工业用三氧化二锋的性质

物理性质 高色调强度 低色调强度

比重

53—5.

8

53- 5.8,

平均粒径，（血m)

吸油量(g/1OOgSb203)

o.8~1.

9........,1.2

3

1.6~ 2.5

9---12

325筛余(%)

000l.,,.,.,,.0.

l

0. 001--0.8

我国生产的三氧化二梯的产品规格见表4-3。

表4-3 国产三氧化二锋的产品规格

规格 含量（％） 眒含量（％） 细度

特级品 99.5 10..05 300目筛余0..5%

一级品 99.0 04 10 20 0目 筛余0..5%

三氧化二锑的毒性

美国工业实验室有限公司研究了三氧化二锑的毒性，结果见表4-4。

三氧化二锑的应用

三氧化二锑-卤素化合物体系的阻燃效力受卤素和锑的比例，卤素化合物的性质以及分解产物种类所支配。使用时，卤素/锑的物质的量比一般为3:1~2：1。必须注意，含卤化合物在分解并和三氧化二锑反应之前，必须不会发，这一点很重要，否则将达不到有效的阻燃效果。含卤化合物和三氧化二锑最有效的组合是能塑料分解温度以上，或正好在它分解温度时产生三卤化锑混合物。目前三氧化二锑在阻燃领域中的开发应用主要是在塑料方面，三氧化二锑的颗粒大小和均匀性与塑料制品的抗冲击性是密切先关的。用于塑料的三氧化二锑一般平均粒度为1~2μm。目前国内锑阻燃塑料制品主要有：聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，ABS，聚酯，

聚氨酯等品种。现举例说明。

（1）阻燃聚乙烯 其组成与阻燃性能见表4-5.

阻燃聚氯乙烯硬聚氯乙烯本身是一种阻燃剂，它不需要加入阻燃剂。软聚氯乙烯含有大量的易燃增塑剂，需加入阻燃

剂。由于软聚氯乙烯中含有氯，因此仅加入三氯化二锑就能使它的阻燃性能显著增加，加入量取决于使用的增塑剂的种类和它的作用。三氧化二锑含量与阻燃性关系见表4