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光学分析法及其特点:是建立在电磁辐射与待测物质相互作用根底上,利用电
磁辐射为“探针”来探测物质性质、组成、含量及构造的一种分析方法。它是分
析化学的重要组成,特别在物质组成和构造的争论、基因识别和外表分析等方面,
更具优越性,并越来越广泛地应用于各根底学科争论,以及生命、环境、材料等
兴学科领域。
三个根本过程:(1)光源供给能量〔2〕能量与被测物之间的相互作用〔3〕
产生信号。
光谱法分类,本质(1)原子光谱特征是线状光谱(2)分子光谱特征是带状光谱;
作用机理(1)放射光谱(2)吸取光谱(3)拉曼光谱
原子光谱法:原子放射,原子吸取,原子荧光,X射线荧光。
分子光谱法:紫外可见,红外可见,分子荧光,分子磷光,核磁共振,化学
发光。
吸取光谱法:原子吸取,紫外可见,红外吸取,核磁共振。
放射光谱法:原子放射,原子荧光,分子荧光,分子磷光,X射线荧光,化
学发光。
原子放射光谱分析法〔AES〕:是利用元素的原子或离子在热或电能的激发下,
其外层电子在不同能级之间的跃迁,放射不同的特征谱线,依据放射的谱线波进
步行定性分析,测量谱线的强度进展定量分析的方法。
依据待测原子的构造和浓度不同,引起放射普线特征和放射强度的不同,分
为定性分析与定量分析。
原子放射光谱分析经受的过程:
式样→蒸发→原子(基态)→激发态→基态
↓
放射谱线→检测
.AES的特点:(1)具有多元素同时分析力量,各元素同时放射各自的特征
光谱;
(2)既可进展定性、也可进展定量分析;
(3)具有较高的灵敏度和选择性〔ng/ml~pg/ml〕。
缺点:只能确定物质的元素组成与含量,不能给出物质分子构造的有关信
息;不适用于局部非金属元素的分析。
原子放射光谱的产生:在正常状态下,元素处于基态,元素在受到热〔火
焰〕或电〔电火花〕激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基态时,放射出特征
光谱〔线状光谱〕。
原子线:原子的外层电子跃迁产生的谱线
自吸(self-absorption):中心放射的辐射被边缘的同种基态原子吸取,使
辐射强度降低的现象。
元素光谱性质与周期表的关系:主族元素,在同一周期,电子排在同一电子
层上,半径渐渐减小,共振电位渐渐增大,相应的共振线波长则渐渐减小。同族
电子层不同,价电子数一样,故具有一样的光谱构造。过渡金属一般都具有中等
大小的共振电位和电离电位,故共振线波长都在近紫外和可见光区。
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原子放射光谱器的类型有多种,如:火焰放射光谱、微波等离子体光谱仪、
电感耦合等离子体光谱仪等。
主要有三个组成局部:激发光源,分光系统,检测系统。
光源的作用:为试样的气化、解离、原子化和激发供给能量
激发方式:〔1〕热激发〔2〕电激发〔3〕光激发
放射光谱的产生:电弧点燃后,热电子流高速通过分析间隔冲击阳极,产生
高热(产生阳极斑〕,试样蒸发并原子化,电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。
电子、原子、离子间的相互碰撞,使原子跃迁到激发态,返回基态时放射出该原
子的光谱.
电感耦合等离子体原子放射光谱仪〔ICP-AES〕:
电感藕合等离子体光源根本构造:ICP仪器承受高频电流〔10千Hz〕产生
高频磁场从而诱导产生感应电流包括:高频发生器、等离子炬管、雾化器〔气动
雾化、超声波雾化〕。
ICP-AES特点:温度高,惰性气氛,原子化条件好,有利于难熔化合物的分
解和元素激发,有很高的灵敏度和稳定性;“趋肤效应”涡电流在外外表处密度
大,使外表温度高,轴心温度低,中心通道进样对等离子的稳定性影响小。有效
消退自吸现象;ICP中电子密度大,碱金属电离造成的影响小;Ar气体产生的背
景干扰小;无电极放电,无电极污染。缺点:A.
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