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微波消解中常用酸导言

微波消解中常用酸通常分为两类：

?非氧化性酸，如盐酸,氢氟酸，磷酸，稀硫酸和稀高氯酸;

?氧化性酸，如硝酸，热浓高氯酸，浓硫酸和过氧化氢.

硝酸

硝酸有以下特性：

?65%浓度沸点为120°C;

?浓度小于2M时，氧化能力较弱;随着浓度和反应温度的增加，氧化能力增强；

?氧化有机物的典型酸，反应式如下：（CH2）x+2HNO3-CO2（g）+2NO+2H2O;

?溶解大多数金属硝酸盐，Au和Pt例外（不能氧化），Al,B,Cr,Ti和Zr例外（钝化）

?这些金属要求混酸或稀硝酸；

?经常与H2O2,HCl和H2SO4混用；

?高纯度经常用于痕量分析.

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以上为微波加热过程中硝酸的温度压力曲线.

注意：压力为25bar时,温度为225°C.

过氧化氢

过氧化氢是氧化剂(2H2O2-2H2O+O2);与硝酸混合可减少含氮蒸汽，通过增加温度加速有机样品的消解过程.

典型混合比例是HNO3:H2O2=4:1(体积/体积).

盐酸

盐酸有以下特性：

?与20,4%H2O混合后恒沸点为110°C;

?38%浓度；

?溶解弱酸盐(碳酸盐，磷酸盐)及大多数金属，AgCl,HgCl和TiCl例外；

?过量HCl可提高AgCl的溶解能力，使之转换为AgCl2-;

?强配位能力；

?由于溶液中可成为氯化物的特性而广泛用于铁基合金；

?其他可用于Ag(I),Au(II),Hg(II),Ga(III),Tl(III),Sn(IV),Fe(II)andFe(III);

?不溶解Al,Be,Cr,Ti,Zr,Sn和Sb的氧化物;Ba和Pb的硫酸盐,II价氟化物，SiO2,TiO2和ZrO2.

以上为微波加热过程中盐酸的温度压力曲线.

以上为微波加热过程中盐酸的温度压力曲线.

注意：压力为25bar时,温度为205°C.

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氢氟酸

氢氟酸有以下特性:酸消解

?40%浓度时沸点为108°C;

?非氧化性,强配位能力；

?用于消解矿物，矿石，土壤，岩石甚至含硅蔬菜；

?按以下反应，主要用于消解硅：SiO2+6HF-H2SiF6+2H2O;

?经常与HNO3或HClO4混用.

蒸发/浓缩

?样品溶解后，为避免损坏仪器或重新溶解不溶氟化物，很多分析要求去除HF;

?很多分析如As,B,Se,Sb,Hg和Cr可能挥发.

配位

?可通过加入硼酸去除溶液中的HF;

?发生以下反应：H3BO3+3HF-HBF3(OH)+2H2OandHBF3(OH)+HF-HBF3+H2O;

?10-50倍过量硼酸加快反应速率.

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以上为微波加热过程中氢氟酸的温度压力曲线.

注意：压力为25bar时,温度为240°C.

硫酸

硫酸有以下特性：

?98%浓度的硫酸沸点为340°C,高于TFM罐子的最大工作温度;

?为避免罐子损坏应仔细关注反应；

?通过脱水反应破坏有机物；

?很多硫酸盐是不可溶的（Ba,Sr,Pb）.

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以上为微波加热过程中硫酸的温度压力曲线.

注意温度被控制在300°C（仅1分钟），没有任何压力增加.

很明显，在MDR转子中使用浓硫酸是不适宜的.

300°C是TFM罐子的临界温度，对PFA罐子来说温度过高（该温度下将熔化）.

所以，建议使用硫酸时应进行严格的温度控制.

高氯酸

高氯酸以下特性：

?72%浓度时沸点203°C;

?热且浓的高氯酸是强氧化性酸；

?与有机物反应迅速，有时爆炸；

?经常与硝酸混用用于有机物消解；

?所有高氯酸盐可溶，KClO4除外；

?在密闭微波罐体中，高氯酸在245°C分解，产生大量气体副产品和大量压力.

警告当使用高氯酸时应特别注意.

不要完全使用高氯酸消解有机样品.

当温度不超过200°C时可用高氯酸消解无机样品，高氯酸体积应小于整个溶液体积的20%（体积/体积）.

王水

王水有以下特性：

?盐酸和硝酸以3:1（体积/体积）混合；

?产生NOCl（亚硝酰氯），加热时分解成NO和Cl2;

?溶解贵金属；

?必须现制并立即用完，否则将变成氯气使罐体过压

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以上为微波加热过程中王水的温度压力曲线.

注意：压力为25bar时,温度为200°C.