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煤制二甲醚
摘要介绍了煤气化及煤制二甲醚工艺。对煤制二甲醚装置的投资作了初步估算。
指出二甲醚的分离工艺还存在问题。建议煤气化制二甲醚的规模应在20万t/a以上,地下
煤气化制二甲醚的规模应在10万t/a以上。
1煤制二甲醚的优越性
二甲醚和碳酸二甲酯是近年来化工文献上关注的热门话题。二甲醚是一种重
要的绿化工业产品,它的主要用途为:清洁燃料、气雾剂、致冷剂、发泡剂、有机
合成原料等。特别是当其作为柴油掺烧剂和替代民用燃料液化石油气后,其呼声
与日俱增。制取二甲醚的工艺正从精细化工转化为基础化工。国内合成二甲醚的
研究工作正在紧张进行。千吨级的试验装置已在多处建设。万吨级的生产装置也
在开始筹建,国内最大的二甲醚生产项目已经在宁夏开始运作。
制取二甲醚的方法有甲醇脱水法和合成气一步法两种。前一段时间,合成气
一步法制二甲醚工艺已成为大家的共识,但近期也可以听到不同的意见,主张采
用甲醇脱水法的也有道理。在合成气的来源中,天然气和煤(包括煤层气,地下煤
气化)受到普遍关注。目前国内打算建立10万t以上的大型二甲醚装置,都希望
用合成气一步法。至今二甲醚装置未能大型化,是由于清洁燃料还有问题,而不是
合成方法问题。
目前国内二甲醚技术的开发是令人鼓舞的,至少这是在一个将来的大宗化工
产品上力求获得自主知识产权的重大努力。我国大宗化工产品如氨、乙烯等,除
了催化剂、单元操作以外,全流程工艺过程几乎少有自主知识产权。当前二甲醚
产品受人注目时,普遍看好的是引进。尽管国外没有成熟的二甲醚技术,但是由国
外业组合技术的趋势正在实施。
在用煤或天然气制二甲醚的问题上,值得商讨:
a.从宏观来看,我国是一个产煤用煤大国,全国年产煤约10亿t。用于化工
和发电的数量很大,在一些大城市和西气东送的国家天然气管道附近,民用和部
分工业用煤被天然气代替,对环境保护非常有利。
b.从能量形式来看,我国煤及煤层气的储量远远超过石斯天然气的储量。
从化工角度来看,如果以1t煤转化为0.2t油(合成油),或以1t煤转化为
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400m甲烷(合成天然气)来计算,我国l万亿t煤的储量,相当于2000亿t石油
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或400万亿m天然气。这一数值远远超过全国100亿t石油或38万亿m天然
气的远景储量。也明显高于大家正在关心的沿海底可燃冰(甲烷水合固体)的储
量。
c.从经济上来看,尽管煤制二甲醚投资大,但运行费用低,相比之下,仍然合
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算。以每t二甲醚消耗天然气147m,天然气价格为0.80元/m,每t二甲醚的
原料费1176元。以每t二甲醚耗煤2.20t、煤的价格为100元/t(中西北部地
区坑口的煤价比较便宜),每t二再醚的原料费220元。如此巨大的差别,足以弥
补投资上的不利因素。
因此,二甲醚和甲醇、氨、合成油一样,用煤作原料是不可避免的。
2煤制二甲醚工艺
以煤为原料制二甲醚装置主要包括如下基本工序:煤气化制粗煤气、氧气制
备、净化(包括脱硫、变换、微量成分脱除等)、二甲醚合成、二甲醚精馏等单元。
其中,煤气化工序是主要的步骤,不同的炉型适合于不同的规模和煤种。本文讨论
甲醚合成气一步法,不讨论甲醇脱水的二步法。
3粗煤气制备
目前世上以煤为原料生产煤气的成熟方法有:德士古水煤浆加压气化法,L
urgi固定层加压气化和UGI常压气化法,以上各种气化方法均已实现工业
化,特别是南非在使用Lurqi炉上是比较成功的。以粉煤为原料的UGAS
炉和SHELL冷壁炉,在化工上经验尚不足,还有待于实践。
4净化(包括脱硫、变换、微量成分脱除等)
净化的工艺与煤制甲醇相同,由于粗煤气中含有硫、砷、金属羰基化合物等
有害成分,并且要脱除一部分CO,因此,采用低温甲醇洗或NHD方法比较好。
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本工艺对除尘的要求特别高,如果在粗煤气制备过程中,粉尘没有除干净,将影响
到后续工艺。
5二甲醚合成
目前,合成
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