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磁化率的测定

一、目的要求

1、测定物质的摩尔磁化率，推算分子磁矩，估计分子内未成对电子数，判断分子配键的类型。

2、掌握古埃(Gouy)磁天平测定磁化率的原理和方法。二、实验原理

磁化率

物质在外磁场中，会被磁化并感生一附加磁场，其磁场强度H′与外磁场强度H之和称为该物质的磁感应强度B，即

B=H+H′ (1)

H′与H方向相同的叫顺磁性物质，相反的叫反磁性物质。还有一类物质如铁、钴、镍及其合金，H′比H大得多（H′/H）高达104，而且附加磁场在外磁场消失后并不立即消失，这类物质称为铁磁性物质。

物质的磁化可用磁化强度I来描述，H′=4πI。对于非铁磁性物质，I与外磁场强度H成正比 I=KH

(2)

式中，K为物质的单位体积磁化率(简称磁化率)，是物质的一种宏观磁性质。在

化学中常用单位质量磁化率χ

m

或摩尔磁化率χ

M

表示物质的磁性质，它的定义

是

χ=K/ρ (3)

m

χ=MK/ρ (4)

M

式中，ρ和M分别是物质的密度和摩尔质量。由于K是无量纲的量，所以χ

m

和χ的单位分别是cm3·g-1和cm3·mol。

M -1

磁感应强度SI单位是特［斯拉］(T)，而过去习惯使用的单位是高斯(G)，

1T=104G。

分子磁矩与磁化率

物质的磁性与组成它的原子、离子或分子的微观结构有关，在反磁性物质中，由于电子自旋已配对，故无永久磁矩。但是内部电子的轨道运动，在外磁场作用下产生的拉摩进动，会感生出一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，所以表示出反

磁性。其χ就等于反磁化率χ，且χ0。在顺磁性物质中，存在自旋未配

M 反 M

对电子，所以具有永久磁矩。在外磁场中，永久磁矩顺着外磁场方向排列，产生

顺磁性。顺磁性物质的摩尔磁化率χ

M

是摩尔顺磁化率与摩尔反磁化率之和，即

χ=χ +χ

M 顺 反

(5)

通常χ比χ大约１～３个数量级，所以这类物质总表现出顺磁性，其χ0。

顺 反 M

顺磁化率与分子永久磁矩的关系服从居里定律

(6)式中，N

(6)

A

为Avogadro常数;K为Boltzmann常数(1.38×10-16erg·K-1);T为热力

学温度;μ

m

为分子永久磁矩(erg·G-1)。由此可得

(7)由于χ不随温度变化(或变化极小)，所以只要测定不同温度下的χ

(7)

对1/T作

反

图，截矩即为χ

，由斜率可求μ。由于比χ

M

小得多，所以在不很精确的测

量中可忽略χ

反 m 顺

作近似处理

(8)反

(8)

顺磁性物质的μ

(9)m

(9)

与未成对电子数n的关系为

式中，是玻尔磁子，其物理意义是:单个自由电子自旋所产生的磁矩。

μ=9.273×1

B

0-21erg·G-1=9.273×10-28J·G-1=9.273×-24J·T-1

磁化率与分子结构

(6)式将物质的宏观性质χ

M

与微观性质μ

m

联系起来。由实验测定物质的

χ，根据(8)式可求得μ，进而计算未配对电子数n。这些结果可用于研究原子

M m

或离子的电子结构，判断络合物分子的配键类型。

络合物分为电价络合物和共价络合物。电价络合物中心离子的电子结构不受配位体的影响，基本上保持自由离子的电子结构，靠静电库仑力与配位体结合，形成电价配键。在这类络合物中，含有较多的自旋平行电子，所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子空的价电子轨道接受配位体的孤对电子，形成共价配键，这类络合物形成时，往往发生电子重排，自旋平行的电子相对减少，

所以是低自旋配位化合物。例如Co3+其外层电子结构为3d6，在络离子(CoF)3-中，

6

形成电价配键，电子排布为：

此时，未配对电子数n=4，μ=4.9μ。Co3+以上面的结构与6个F以静电

m B -

力相吸引形成电价络合物。而在［Co(CN)］3-中则形成共价配键，其电子排布为：

6

此时，n=0，μ

m

=0。Co3+将6个电子集中在3个3d轨道上，6个CN-的孤对

电子进入Co3+的六个空轨道，形成共价络合物。

古埃法测定磁化率

古埃磁天平如图Ⅲ-29-1所示。天平左臂悬挂一样品管，管底部处于磁场强度最大的区域(H)，管顶端则位于场强最弱(甚至为零)的区域(H0)。整个样品

A，沿样品管长度方向上

A，沿样品管长度方向上dz长度的体积Adz在非

均匀磁场中受到的作用力dF为

(10)

式中，K为体积磁化率;H为磁场强度;dH/dz为场强梯度，积分上式得

(11)

图1 古埃磁天平示意图

1.磁铁;2.样品管;3.电光天平

式中，K

0

为样品周围