INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道IIICN核自旋偶合常数的计算.docxVIP

INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道IIIC_N核自旋偶合

常数的计算

报淮北煤师院学第卷第期!#$%’!(%’#年月!)))!

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级别上的最大重迭对称性分子轨道5(?

—核自旋偶合常数的计算!4(

叶世勇沫小龙

@B安徽师范大学化学系芜湖A!#)))

摘要级别上的最大重迭对称性分子轨道办法计算得到的密度矩阵和分子中采用已建立的C5(?

各原子净电荷求得分子的最大键级杂化轨道—核自旋偶合常数所得计算成果与进而研究了AA4A(

实验数据一致成果表明我们建立的理论办法是可行的A’

核心词自旋偶合常数最大重迭对称性分子轨道近似CDD5?(

@B分类号文献标记码文章编号C?E#’!CFC)))G!!!H!))))#

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LM核自旋偶合常数的计算对探讨分子成键和构造含有重要意义自初次提出计算’J.K739

LM!GP

曾基于偶合常数的二级微扰理论以来相继出现了许多个不同的计算办法等人A’

N%O3

分子轨道近似计算了众多分子中的多个直接键连原子间的偶合常数这种计算能重复5(?A

LME实验值的变化趋势发现典型烃类分子中—偶合常数与碳的杂但误差较大等人A’Q+3,40

LMHG)化轨道成分有关这一思想相继被其它作者运用并加以推广在等人工作的!GA’J.K739

LM基础上对偶合常数的决定因素———

等人接触项做了进一步的理论分析并提出AR.-S3,K1A

了直接偶合常数计算的统二分之一经验参数化公式在这篇短文中我们重要是进一步报告运用这’A

LM系列文章中文所建立的理论办法———级别上最大重迭对称性分子轨道办法推广!5(?

到—核自旋偶合常数计算进一步验证我们所建立的理论办法可靠性4A’(

计算办法和成果LM根据

提出的计算直接偶合常数统二分之一经验参数化公式等人R.-C

@B@B@B@B@B@BT%!!’%(’)!’%(’)!’)#$#$#$####$$$$#$@B其中和

是各自独立的实验参数对于同一种化学键而言它们是常数直%A%A%A)*))**+#$#$#$#$

接偶合常数不仅与成键原子的杂化轨道有关还与成键原子的原子净电荷有关其中偶合原*+*

LMI子轨道杂化的成分采用最大键级杂化轨道杂化轨道组合系数和对应的办法!QU?0?A,

LMIA#V最大键级能够由对角化矩阵同时得到C-..V!@B@B!..,T,-

其中矩阵是正交归一的原子轨道基组下构成的密度矩阵属原子和原子双中心的部A#$.

分以上计算中所需的成键原子的原子净电荷和矩阵由级别最大重迭对称性分子轨’N5(?

LM!道办法计算得到’收稿日期——CWWW!I)

基金项目安徽省教委自然科学基金资助项目/

@B作者介绍男叶世勇安徽歙县人硕士副专家CWPWGAAAA

)+对于式变为键(%*

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*(%-(*(!%-%!

/0*其中和为实验数据拟合参数我们用近似下的最大重迭对称性分.

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)+子轨道办法计算得到分子的单电子密度矩阵和原子净电荷再运用式计算出办法.234-’’

分子中各原子的最大键级杂化轨道和原子的成分和净电荷都列在计算成果涉及1.%#.()

)+表中将计算得到的和原子杂化轨道的根据基本关系式成分和净电荷与已知*1!.(4#5

)实验值作最小二乘法多元回归对于—为了比较单键和叁键分别得到以下关系式.(%(%.

+我们同时列出所得成果$%1’

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有关系数原则偏差=717.=71#?;;4

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