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染料废水高级氧化技术处理工艺

近年来，随着社会经济和工业的迅猛发展，来自印染、食品、造纸、塑料和皮革等行业的染料废水成为威胁生态环境的主要问题之一。由于这些染料废水产量高，成分复杂，每年约有100000种不同的合成染料被广泛使用和700000t染料被生产;而且这一类染料废水生物毒性大，传统的处理方式难以治理。因此，寻求高效、经济的染料废水降解或转化途径已引起社会各界的广泛关注。

虽然生物法和一般的物理化学法被用于处理染料废水，但是由于其自身的局限性和染料废水的生物毒性强，溶解度高、稳定性强等特点而受到限制，如混凝沉淀、吸附、臭氧氧化、Fenton和其他高级氧化技术。在高级氧化技术中，Fenton法由于其操作简单氧化能力强且无选择性而受到广大环保工作者的广泛关注和研究。可是，传统的Fenton法由于它对废水pH要求高，运用后会产生大量的含铁污泥需要进一步处理，作为氧化剂的H2O2易自分解等缺点而限制了它的广泛使用。

为了克服这些局限性，过硫酸盐(persulfate,PS)，具有室温条件下较稳定、水溶性好、氧化性强等优点，基于硫酸根自由基(SO?4-)的高级氧化技术成为人们关注的新型水处理工艺，并展现出了较广阔的应用前景。过硫酸盐可以被紫外光、热和过渡金属等激活产生SO?4-。在这些激活方式中，以过渡金属为催化剂的非均相催化氧化技术应用更加普遍，因为该技术能耗少、费用低，环境友好，且易于固液分离。但是，金属氧化物存在催化剂和氧化剂利用率低等问题。为了进一步提高其利用率，人们以活性炭、海泡石、石墨烯、沸石和树脂等多孔材料上作载体负载过渡金属，但是以废弃树脂作为载体，用于催化过硫酸盐降解染料废水的文献却鲜有报道。

本研究基于配位交换原理，以某热电厂废弃的阳离子交换树脂为载体负载Fe3+制备了催化剂。该催

化剂在高效降解染料废水的同时，还能实现“以废治废”的目标。以典型的偶氮染料甲基橙(methylorange,MO)为目标污染物，利用本研究制备的载铁树脂(Fe/R)为催化剂，考察了不同pH、氧化剂浓度、染料初始浓度和催化剂投加量等条件对催化体系降解甲基橙的影响;测试了负载型树脂的重复性能和连续使用效果;初步探讨了该反应体系的催化氧化机理。

1实验部分

1.1试剂与仪器

试剂:过硫酸钠，氯化铁，硫酸，氢氧化钠，无水乙醇，叔丁醇和迭代钠均为分析纯，购于上海国药集团化学试剂有限公司;废弃阳树脂，某热力发电厂;甲基橙，AladdinChemistryCo.Ltd.

仪器:TOC分析仪(TOV-L,SHIMADEZU);原子吸收光谱仪(AnalytikjenaZeenit700);扫描电子显微镜连接电子能谱仪(SEM-EDS,ZeissEVOLS-185,UK);数显电热鼓风烘箱(PN-101A-2)等。

1.2实验方法

1.2.1Fe/树脂催化剂的制备

先将废弃树脂置于0.1mol/LNaOH震荡5h,然后用去离子水洗至中性，再用0.1mol/LHCl浸泡5h，最后再用去离子水清洗，直至pH值约为6。上述过程重复3次，室温干燥备用。

将3.0g预处理过的废弃树脂加入到浓度为0.05mol/L的FeCl3溶液中，搅拌过程中逐滴加入浓氨水至pH为10，陈化24h。过滤，并将过滤后的固体用去离子水洗涤至中性，在室温下干燥，即为树脂负载铁的催化剂(Fe/R)。为了进一步了解铁在废弃树脂中的负载情况，用扫描电子显微镜连接电子能谱仪观察树脂负载铁后的表面形态以及催化剂表面的元索比例，初步估算活性组分铁的负载情况。

1.2.2催化降解实验

将一定量催化剂加入到200mL初始浓度为50mg/L的甲基橙染料废水中，然后用H2SO4、和NaOH溶液调节pH值至设定值，将反应器放在磁力搅拌器中上，设置搅拌速度为100r/min,加入一定量过硫酸钠，开始计时。分别在一定间隔时间内取样，用0.45pm滤膜过滤，用分光光度计在波长为464nm处测量其吸光度。

1.2.3连续实验

图1为Fe/R动态催化过硫酸盐降解染料的装置示意图。将2.28g过硫酸钠加入到装有0.8L,pH=7,50mg/L甲基橙染料废水的矩形反应器内，将反应器放在磁力搅拌器中上，设置搅拌速度为100r/min待其完全溶解后加入0.8gFe/R同时打开蠕动泵，以0.4和0.04L/h分别向反应器内加入浓度为50mg/L甲基橙染料废水和0.12mmol/L的过硫酸钠溶液，开始计时。并间隔一定时间测定反应液的pH和取样，用0.45pm滤膜过滤，用分光光度计在波长为464nm