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染料敏化太阳能电池中的非金属有机染料：从结构与性能关系到设计准则

AmareshMishra,MarkusK.R.Fischer,andPeterBuerle

关键词：染料，染料敏化（DSSCs）,太阳能电池，电解质，半导体，太阳能

近年来，染料敏化太阳能电池（DSSC）吸引了大量关注，因为它们提供了低成本的光电能量转换的可能性。这篇文章重点介绍了分子设计和无金属有机染料技术方面在染料敏化太阳能电池应用的最新进展。对这些染料和各种电解质系统的影响的设计原则给予了特别关注。共敏化，是一种扩大吸收范围的新兴技术，也被作为一种方式来提高器件性能。此外，我们报告反向染料作为光阴极，它是构成串联电池的生产相对较新的方法。特别考虑了的分子结构和其在DSSCs中表现的物理性能的相关性。

1简介

生产能源是21世纪中最重要的科学和技术上的挑战之一。可商用的太阳能电池目前是基于无机硅半导体。对硅的需求量将在未来十年内激增因此硅的价格将大幅上升。因此，有机太阳能电池似乎是光能行业中一个极具潜力的和具有成本效益的选择。在此背景下，染料敏化（DSSC的）太阳能电池在近几年引起了相当的重视。目前，最先进的DSSCs，采用钉（II）-多毗啶配合物为活性物质，在标准（全球空气质量1.5）光照条件下，产生了整体功率接近11%光电转换效率［1-7］。

在过去的15-20年里很多努力一直致力于DSSCs材料的合成和研究：已经通过建立电气和光学性能模型的手段以及先进的技术为表征获得了关于工作原则的基本认识。对DSSCs染料合成的研究可以分为两大方面：1）功能钉（II）-多毗啶配合物，例如N3、N719（四-n-丁基）、Z907和黑色染料；2）无金属有机给体受体（D-A）染料。前类的化合物包含昂贵的金属钉，一定要小心合成和棘手的净化步骤。另一方面，第二类可以按照确定的设计方案来制备，而且相当廉价。这类无金属染料的主要优点是可以通过适当的分子设计来调节染料的吸收和电化学性质㈤。

钉（II）-多毗啶配合物基DSSCs的高的转化效率归因于它们从可见光到近红外光的宽的吸收范围此外，羧基官能团与联毗啶基相连降低了n配体的轨道能。由于电子跃迁是一个金属到配体电荷转移过程（MLCT），激发态能量能有效地输送到羧基，电子从半导体的导带注入［24］。然而，这些染料的摩尔消光系数适中（最长的MLCT为￡M20000L?mol-1?cm-1）。尽管吸收率较低，纳米结构的TiO2层覆盖在覆盖了一层氟掺杂的氧化锡层的透明导电玻璃（FTO）上，调节它可以吸收几乎所有的入射光。然而，对于所有有机给体受体染料高消光系数可以从结构与性能相关的染料化学实现［25］。同钉（ID配合物相比，不同的光吸收集团可通过有机框架来调整光谱吸收的宽度范围，来实现高消光系数。最近已在该领域的高吸收无金属有机染料上有了显著的进展，并且最高的太阳能到电能转换效率已超过9%［26-28］。由于在可见光区良好的光学性质，使其成为可行：利用二氧化钛薄膜产生最佳的光电流和单色入射电子-电流转化率。这是特别为无固态电解液（SS）的DSSCs，其中2-3叩薄膜厚度为最有效的光能量收集区。

常规DSSCs通常包含五个部分：1）光阳极，2）介孔金属氧化物半导体薄膜，3）感光剂（染料），4）电解质/孔转运，以及5）一对电极。在DSSCs中，感光剂吸收了入射光，它们是固定在二氧化钛半导体纳米晶体的表面。在染料和TiO2交界处，通过光生电子从受激发的染料注入到TiO2导带发生电荷分离。空穴在染料处于基态时产生，并进一步通过空穴传输材料（HTM）的还原再产生，空穴传输材料本身就是在对电极处由电子通过外部电路再生。原则上，对于高效的DSSCs，染料通过空穴传输产生的速度应该比导带上的电子与氧化的染料的复合要快。此外，染料的最高占据分子轨道HOMO）能量应低于空穴转运的能量水平，从而使电子注入导带后生成的染料氧化物，能有效的接受来自HTM的电子从而再生。一个染料敏化太阳能电池的工作原理是一般如图1所示。

DSSCs的研究领域正在迅速扩展，吸引了来自不同学科方面的科学家：1）化学家设计和合成合适的给受体，并且研究结构与性能间的关系;2）物理学家，建立与新材料的太阳能电池设备，表征并优化他们的性能，并了解基本的光物理过程，以及3）工程师开发新的设备体系结构。所有学科之间的协同作用将在这一领域的未来进步中发挥重大作用。

最近，Robertson在AngewandteChemie中对性能最突出的DSSCs敏化剂，钉（II）-多毗啶配合物写了一篇综述［10］。这边综述介绍了当前DSSCs用的先进的无金属有机染料，并讲述了其结构与性能关系。我