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- 2024-03-09 发布于中国
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碳纳米管行业研究
一、碳纳米管介绍:性能突出的导电剂
碳纳米管结构及特性
碳纳米管又称巴基管,英文简称CNT,是由单层或多层的石墨烯层
围绕中心轴按一定的螺旋角卷曲而成一维量子材料。其最早在1991年
由饭岛澄男发现。碳纳米管的长径比、碳纯度作为影响导电性的两个
核心指标,直接决定了碳纳米管的产品性能,碳纳米管管径越细,长
度越长,导电性能越好。
CNT具有突出的多方面性能:1)力学性能:具有极高的弹性和韧
性,杨氏模量是钢的近6倍、抗拉强度是钢的100倍,也是目前自然
界中比强度最高的材料。2)电学性能:导电性显著优于石墨烯、炭黑
等材料,且管径越细、长度越长,导电性越好。3)导热性能:极高的
导热率,室温下导热率是金刚石的2倍。轴向导热性能优、径向导热
较差,可合成各向异性的导热材料。4)化学稳定性:具有耐酸性、耐
碱性,在高分子复合材料中添加碳纳米管可以提高材料本身的阻酸抗
氧化性能。5)嵌锂性能优异:碳纳米管的中空管腔、管与管之间的间
隙、管壁中层与层之间的空隙及管结构中的各种缺陷,为锂离子提供
了丰富的存储空间和运输通道。
碳纳米管分类:单壁碳纳米管性能更优
单壁碳纳米管优势体现为:
结构简单、化学性质稳定:多壁碳纳米管形成过程中层与层之间容
易成为陷阱中心而捕获各种缺陷,而单壁碳纳米管结构简单、均匀一
致性好,且缺陷少、化学性质稳定。
添加量少、导电性优:由于单壁碳纳米管长度-直径比较高,其能
够在极低添加量下形成三维导电网络。同时,单壁碳纳米管有一层碳
原子,并根据空间的螺旋特性可表现出金属或半导体性能。此外,其
强大的碳碳键使得其能够有更高的载流量,电流密度能够高于铜等金
属1000倍以上。
弹性好、机械性能高:单壁碳纳米管具有更强的柔韧性,能够更好
的弯曲、扭曲或扭结,其弹性模量和抗拉强度显著优于多壁碳纳米管。
导热性好:单壁碳纳米管的单位质量导热系数高于多壁碳纳米管,
同时二者都能够承受750℃以上的高温。
制成品颜色多样:多壁碳纳米管通过提高添加量来改善机械性能和
导电性,这会影响产品表面质量和颜色,如其只能生产黑色材料。由
于单壁碳纳米管添加量普遍在0.01-0.1%,因而能够生产任何颜色以及
透明导电材料。
在商业用途中,碳纳米管根据石墨烯层数差异可以分为单壁碳纳米
管和多壁碳纳米管。单壁碳纳米管优势体现为:
安全性能优:在45℃高温多周循环下,添加单壁CNT的软包电池
内阻增长,明显低于添加其他导电剂的电池,表明电池着火风险越小。
提升极片附着力:单壁碳纳米管网络将正极材料颗粒连在一起,从
而提高了颗粒之间的连接强度。而这一特性对于易粉化、易脱落的硅
基负极而言尤为重要。
碳纳米管技术壁垒体现在催化剂、分散体系和设备三个方面
设备:碳纳米管生产中主要使用的设备有超高温炉、碳化反应器、
石墨化炉、砂磨机等。碳纳米管体积密度小、比表面积大,生产中易
出现缠绕,连续化生产难度高。行业内企业普遍会对流化床反应器、
纯化和分散设备进行改造、甚至自主设计,以此提高生产效率和连续
性。例如,截止2022年1月底天奈科技共拥有59项碳纳米管相关专
利,其中设备改进相关专利为33项,占比达到56%。
碳纳米管生产过程中核心壁垒体现为:
分散体系:粉体分散是浆料制备的核心步骤。由于CNT粉体直接实
际应用效果不好,所以电池厂目前更倾向于采购CNT浆料。而由于碳
纳米管之间较强的范德华力和高长径比,容易形成大的管束,并且纳
米尺寸效应的存在,使得团聚效应更为显著。常见的分散方法包括研
磨、高能球磨、添加表面活性剂等。实际生产中,常采用PVP等表面
活性剂作为分散剂,NMP作为分散介质,使用砂磨机进行分散。而不同
组分和不同含量的分散剂所得到的效果存在显著差异。
催化剂:催化剂的制备方法和流程,会影响其粒径、活性、纯度等
性能,进而对碳纳米管的管径、长度、纯度以及均一性产生显著影响。
各家企业针对催化剂的组分和生产流程多进行了专利布局,并且通过
自身实际生产工艺进行灵活调整。而催化剂制备水平的优劣也会直接
反应在碳纳米管产品的性能上。
二、动力电池快速渗透,百亿市场扬帆远航
碳纳米管应用领域之锂电池:提升正负极导电性能
导电剂是锂电池的关键辅材,主要作用是提升正负极的导电性。锂
电池正极活性材料普遍存在导电性差的问
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