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氨裂解制氢流程及与甲醇裂解制氢比较

一、 氨裂解制氢流程简述

利用液氨为原料，氨经裂解后，每公斤液氨裂解可制得2.64Nm3混合气体，其中含75%的氢气和25%的氮气。所得的气体含杂质较少（杂质中含水汽约2g/m3,残余氨约1000ppm）,再通过分子筛吸附纯化器，气体的露点可降至-600C以下，残余氨可降至3ppm以下。

原料氨容易得到，价格低廉，原料消耗较少。氨裂解来制取保护气体具有投

资少，体积小，效率高等优点

二、氨裂解制氢工作原理

氨气化后在一定温度下，经催化剂作用下裂解为75%的氢气和25%的氮气，

并吸收21.9千卡热量，其主要反应为：

2NH3=3H2+N2-21.9kcal

整个过程因是吸热膨胀反应，温度的提高有利于氨的裂解，同时它又是体积扩大的反应，降低压力有利于氨的分解，升高温度和降低压力可以使氨裂解制氢设备保持最佳状态。

三、氢气纯化原理

当氨裂解制氢设备所产生的氢气合格时进入氢气纯化设备作进一步提纯处理，裂解所得氢气的纯度很高，其中挥发性杂质只有微量的残氨和水份，只须除去微量残氨和水份即可获得高纯度气体。

气体的提纯采用变温吸附技术。变温吸附（TSA）技术是以吸附剂（多孔固体）内部表面对气体分子在不同温度下吸附性能不同为基础的一种气体分离纯化工艺。常温时吸附杂质气，加温时脱附杂质气，分子筛表面全是微孔，在常温常压下可吸附相当于自重20%（静态吸附时）的水份和杂质，而在350°C左右的温度下，可以再生完全，每24小时切换一次，以得到纯度和杂质含量均合格的产品气体。吸附塔为两塔并联交替使用，可实现连续供气。

四、 氨裂解制氢催化剂及纯化吸附剂

催化剂：采用高温烧结型镍催化剂，对液氨的分解效果好，具有分解活性高、不易粉化、催化剂且不容易老化。

吸附剂：采用美国UOP生产的沸石5A分子筛，该分子筛具有很强的吸附性能，较同类产品具有吸附量大，吸附深度深等优点，在常温常压下可吸附相当于自重20%的水气和杂质气，吸附后气体露点可达-60C以下，用其纯化氨裂解产生的氢氮气，可有效地脱除微量氨和微量水，产生高品质的纯净气体。

五、 甲醇裂解制氢简述

甲醇和脱盐水按一定比例混合后经换热器预热后送入汽化塔，汽化后的水蒸气、甲醇蒸汽经加热到220-300C后在压力0.1-MPa进入转化器在催化剂床层进行催化裂解和变换反应，产出转化气含约74%的H2和24%的CO2,经换热、冷却冷凝后进入水洗吸收塔，塔釜收集未转化完的甲醇和水供循环使用，塔顶气送变压吸附装置提纯。

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这是一个多组份、多反应的气固催化反应系统。反应方程如下:

CH3OH=CO+2H2-90.7kJ/mol

CO+H2O=CO2+2H2+41.2kJ/mol

CH3OH+H2O=CO2+3H2-49.5kJ/mol

反应为吸热反应，重整反应生成的H2和CO2，再经过变压吸附法（PSA）将

h2和CO2分离，得到高纯氢气。

六、氨裂解制氢与甲醇裂解制氢比较

项目

氨裂解制氢

甲醇裂解制氢

适合规模

800Nm3/h以下

1500Nm3/h以下

使用场合

小规模的制氢场合，对氮气无特殊要求，液氨制氢含有n2,分离比较困难，使用动力费用太高

中型纯度较高的制氢场合

安全

液氨必须加压液化储存，危险性较高

甲醇可以常温常压贮存，相对来说

要安全

投资成本

液氨制氢对设备要求相对要高，设备材质特殊，前期投资比较大，氢气成本2-2.5

元/Nm3

投资较少，200Nm3/h甲醇制氢装

置投资150万左右，氢气成本

1.8-2.5元/Nm3