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氯化物体系中铜的湿法冶金及萃取

1、 氯化物体系中硫化铜矿的浸取

氯化物体系中浸取铜矿石多采用FeCl3为氧化剂，有时也用CuCl2。黄铜矿是最常见的铜矿物，性质十分稳定，它的浸取反应可如下表示：

CuFeS2+（4-x）FeCl3=xCuCl+（1-x）CuCl2+（5-x）FeCl3+2S

反应取决于FeCl3的用量，式中的x在0到1之间。FeCl3浸取液含Fe50~200g/L,浸取反应在80r以上即可进行，但最好在95~106°C之间，浸取时间需8~12h。其他硫化铜矿比黄铜矿易于浸出，而黄铁矿基本不被氧化。最终浸出液可达含铜80g/L.生成的FeCl2需经氧化返回作为浸取剂。氧化可在电解槽的阳极室中籍阳极氧化来完成。根据这个原理，有的氯化浸取可在一个电解槽中进行，阳极室用于浸取而阴极室用于电解铜，这称之为电氯化方法。FeCl2的氧化也可用空气在塔式反应器中进行。浸取液中的硫可以用有机溶剂提取，也可以用硫化铵与硫反应生成多硫化铵使其溶解在水溶液中，与渣分离后，再加热使之分解析出元素硫。

2、 中性含氧萃取剂萃取铜

在浓的氯化物-盐酸溶液中长链醇对铜离子有一定的萃取能力，如异戊醇在O/A=1/1，从CaCl2500g/L，HCl90g/L及Cu5.5g/L的溶液中萃取铜，铜的分配比可达到0.48。醚、酯的萃取能力则更弱。TBP的萃取能力则强得多。在1mol/LCl-及（2~5）x10-3mol/L的酸性溶液中同时通过含二氧化硫0.9%~1.2%（V/V）的燃烧气TBP负荷铜可达40~60g/L。并建议用氢气直接加压还原得铜粉。

3、 胺及季铉盐类萃取铜

叔胺在酸性溶液中加合氢离子形成阳离子，可以和铜的阴配离子相结合而萃取，这种机理称为离子对萃取。由于盐酸也能被萃取而与铜阴配离子发生竞争，因此在盐酸溶液中铜的萃取出现一最高值，而在盐中不存在这一最高值。

季铵盐如氯化季铵RqNCl系由R4N+及Cl两部分组成，因此与叔胺相似，也可以进行阴离子交换生成离子对。不过季铵本身即为阳离子，不必再加合H+，因而可以从接近中性的水溶液中萃取铜的配位阴离子。

4、毗啶羧酸酯萃取铜

毗啶3-羧酸正辛酯(NOPC)在氯化钠溶液中萃取铜的能力强于DS5443.萃合物在甲苯中的溶解度很小，当浓度高于0.005mol/L时析出蓝色沉淀物，组成为CuC12(N0PC)2。进一步萃取蓝色沉淀溶解，有机相中的萃取物呈棕色，Cu/NOPC约为1/1，萃合物可能生成了以Cl为桥的聚合体。另外，N-辛基-3-毗啶羧酸酯也可在酸性氯化物溶液中萃铜。