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永磁材料的“前世今生”到“钕铁硼”

从“司南

作者：霍知节

来源：《新材料产业》2018年第2期

一、磁性材料为何物

磁性是物质的基本属性，一切物质都有磁性。这是由于物质内部的电子运动和自旋会产生一定大小的磁场，故会有强弱不等的磁性。任何材料在磁场的作用下都会被磁化，并产生一定特征的磁性，即物质磁化率（X）的大小。何谓磁化率？就是材料在磁场作用下，磁化强度（M）与磁场强度（H）的比值：X=M/H［1］。

二、永磁材料的“前世今生”

1.永磁材料的“前世”

通常将一经磁化即能保持恒定磁性的材料，称为“硬磁材料”即永磁材料。其具有宽磁滞回线、高矫顽力和高剩磁。永磁材料工作于深度磁饱和及充磁后磁滞回线的第二象限退磁部分（见图1）。对永磁材料而言，矫顽力（Hc）是核心问题，材料的饱和磁化强度（Bs）和各向异性常数（k）是永磁材料的关键参数，居里点（Tc）是材料的温度稳定性标志［2］。永磁材料大致可分为2类：一是一般永磁材料，如铝镍钻（AlNiCo）、铁氧体（锶钡及镁锰铁氧体等）；二是稀土水磁材料，如钐系磁体（如SmCo5,Sm2Co17）及钕系磁体〔如钕铁硼

（NdFeB）〕。

最早发现和使用的永磁材料是天然磁石，有4000多年的历史，它的化学成分是四氧化三铁。最早的人造永磁材料是碳钢。我国最早发明指示南北方向的天然磁石指南器，即古代辨识方向的仪器一一司南，是长期的生产实践中劳动人民对物体磁性认识后的智慧结晶。据近代考古学家猜测，司南是用天然磁石打磨成一个小磁勺，放置在一个光滑的盘上，盘上刻有详细准确的方位，利用磁铁的指南特性，以磁勺把的指向来辨别方向，司南就是现在指南针的始祖，但是至今并无考古实物出现。有趣的是,2017年中国科学院自然科学史研究所的助理研究员黄兴经过多年刻苦专研和实地考察，终于在河北省张家口市龙烟铁矿区内找到较高剩磁的天然磁矿石（见图2），成功地制作出天然磁石勺“司南”（见图3），且指示南北非常准确，具体研究制作过程详见《天然磁石勺“司南”实证研究》一文，强有力地验证了我国古代以天然永磁材料制作司南的可行性和其指南的真实性。

我国古代使用永磁材料司南的文献记载，最早见于春秋时的《鬼谷子》“郑人取玉也，载司南之车”；战国时的《韩非子?有度》“故先王立司南以端朝夕”；东汉时的《论衡》“司南之杓，投之地，其柢指南”。可见，司南主要用于指南，以识别方向。后经多方面的实验和研究，终于发明了更实用的指南针。最早的指南针是用天然磁体做成的，这说明我国很早就发现并认识到了天然磁石的特性。宋代已将指南针用于航海，见于《萍州可谈》“舟师识地理，夜则观星，昼则观日，阴晦则观指南针”。之后，我国关于永磁材料的研究再无突破性进展。

磁性的系统研究始于英国吉学者吉尔伯特（Gibert，见图4），他终生的职业是医生，可是他兴趣广泛、知识渊博，在化学、物理学、医学、天文学等方面都有涉猎，他主要研究领域是物理学，将闲暇的时间全部用于搞物理实验。1600年出版了《论磁》，该书的结论是建立在他亲自观察与实验的基础之上，记录了磁石的同性相吸异性相斥；磁针的南北指向性；烧热磁铁的退磁性等。他还发现了磁倾角，即当小磁针放在地球除南北之外的地方时，它有一个朝向地面的小小倾斜［2］。他还通过研究磁针与球形磁体的模拟试验，进而发现了球形磁体的磁极，并大胆地断定地球本身就是个大磁体，指出磁针的北极应是南极。此外，还定义了“磁轴”“、磁子午线”等。在《论磁》中，吉尔伯特提出：一个均匀磁石的磁力强度与其质量成正比［4］。总之，在磁学方面的研究，吉尔伯特的成就是不朽的，贡献是伟大的。

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2.永磁材料的“今生”

永磁材料种类多、用途广，主要经历了金属永磁材料、铁氧体永磁材料和稀土永磁材料应用和发展3个阶段。

金属永磁材料阶段，其发展和应用较早，是以铁和铁族元素为重要组元的合金型永磁材料，又称永磁合金。主要包括铝镍钻（AlNiCo）和铁铬钻（FeCrCo）系2类永磁合金。20世纪初，通过铸造工艺制备而成，也称铸造永磁材料。1880年前后，先采用碳钢制成了永磁材料，其最大磁能积（BHmax）约为1.6kJ/m3。后发展为钨钢、钻钢等金属永磁材料。1931年，日本研发出了铁镍铝合金（Fe-Ni-Al），矫顽力超过400Oe，后在此基础上添加了钻铜钛（Co、Cu、Ti）等元素。通过在铁中添加了铝镍钻（Al、Ni、Co）3种元素，经浇注和热处理后得到铝镍钻系磁钢，即著名的AlNiCo磁体（见图5）。从此，铝镍钻磁钢在永磁材料中占据了主导地位，一直到20世纪60年代。该材料磁能积较低，居里温度很高（可高达890°C），温度稳定性很好，磁感温度系数很低，因此，在