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液氨产生颜色的原因及解决措施

摘要：酸性水汽提装置有酸性水汽提塔Ⅰ部分及酸性水汽提Ⅱ部分组成。酸性水汽提Ⅰ部分处理上游非加氢型装置来的酸性水，酸性水Ⅱ部分处理上游加氢型装置来的酸性水。酸性水汽提Ⅱ工艺中所生产的液氨显浅蓝色，需通过脱色剂，使液氨恢复正常颜色。正常的液氨应为无色透明的液体，但中石油云南分公司酸性水处理后所得液氨却呈现浅蓝色，这对液氨的正常销售和后续加工均造成了不利影响，为了消除液氨中的浅蓝色，恢复液氨正常的外观，找出液氨产生颜色的原因及解决措施。

关键词：淡蓝色液氨；酸性水汽提；金属络合物；脱色剂

一、装置简介

云南石化公司加工进口含硫原油总流程安排，加工进口含硫原油1300万吨/年，届时上游渣油加氢、加氢裂化、柴油加氢精制、催化柴油加氢精制、重整及硫磺回收等装置排出的酸性水进行统一集中处理，各工艺装置产生的含硫污水分别排出，分类集中处理。两套120×104t/a的酸性水汽提装置由中国石化洛阳石油化工工程公司（简称LPEC）进行基础设计和详细设计。装置公称规模为：酸性水240×104t/a，分为两个系列，单系列处理规模：酸性水120×104t/a。酸性水汽提Ⅰ处理非加氢型混合酸性水，酸性水汽提Ⅱ处理加氢型混合酸性水。年开工时数为8400小时，装置运转周期为3年1检修，操作弹性60～120％。非加氢型酸性水汽提部分处理来自常减压、催化裂化以及硫磺回收等装置排放的非加氢型酸性水；加氢型酸性水汽提部分处理来自渣油加氢、加氢裂化、直柴加氢精制、石脑油加氢、汽油加氢等装置排放的加氢型酸性水。处理后的酸性水作为净化水一部分送至上游装置回用，剩余部分排至污水处理场，产生的汽提酸性气到硫磺回收装置回收硫磺，侧线抽出的气氨精制后送出装置。

二、液氨产生颜色的原因

酸性水汽提装置液氨是一种碱性液体，常温下，液氨能和许多量金属氧化物或金属盐反应生成金属氨络合物而使液氨呈现不同的颜色，如铜氨络合物为蓝色，镍氨络合物为淡蓝色，钴氨络合物为粉红色（或土黄色），这些络合物混入到液氨中而使液氨的颜色发生变化。这些金属氧化物或金属盐即是只有微量，也足以改变液氨的颜色。同时，一些微量金属如钠、钙、锶、钡等金属溶于液氨中也会使液氨呈现蓝色。另外一些有机高分子化合物在液氨等碱性条件下也会显示不同的颜色，造成液氨正常颜色的改变。合格液氨一般为无色透明液体。正常时液氨纯度99.7%，残留物质量分数0.3%，满足指标要求。云南石化开工以来液氨储罐液氨颜色出现淡蓝色/墨绿色的现象，影响产品管输。根据同类企业的经验推断，液氨颜色发红的现象主要是以下几个因素：1、液氨中的金属镍氨络合物偏高。酸性水中的金属氧化物或金属盐反应生成金属氨络合物而呈现淡蓝色/墨绿色。云南石化加工原油种类有十多种不同国家不同产地，不同品种原油性质各异，组分各不相同，酸性水组成会有变化，从而影响液氨的产品质量稳定，出现带色现象。2、各装置内助剂种类繁多，助剂粉末可能会同酸性水一同带入酸性水汽提装置，分离不彻底影响液氨颜色。3、液氨中的油含量较高。液氨中含的油主要是氨压机跑损的润滑油及分离器粗氨气携带的轻质油4、液氨中铁含量较高，上游换热器腐蚀所致。

三、解决措施

1、减少进塔原料水含油量，一方面通过调度和安全环保要求排水装置加强控制各排水容器界面，尽量减少来水含油量，另一方面积极采取措施，加强收油操作控制收油液位，实现连续收油操作，减少进塔原料水的油含量。加强酸性水罐撇油工作，并确保采样前的罐内沉降时间在24小时以上。2、及时清洗过滤罐、减少进塔杂质。从各装置来的原料水中含有较多的焦炭粉尘等悬浮杂志，一旦进入后续处理单元，将严重影响液氨质量。3、注意吸附剂、精脱硫剂的使用情况，发现对硫化氢的吸附达到饱和后及时精心换剂操作。4、做好日常设备防腐工作。

针对以上使液氨呈现蓝色的多种因素，消除的机理包括物理化学沉降法，活性物质化学吸附法等，其中物理化学沉降法是利用溶解度更低的物质来破坏络合物生成的条件，达到消除颜色的目的，生成的沉淀物经过处理后从液氨中除去，达到消色净化的目的。活性物质化学吸附法则是在固定床条件下，使气氨通过装填有2~3种吸附剂的净化塔，塔中的各类吸附剂可针对性的将气氨中的金属氨络合物或有机物吸附到吸附剂孔道内，净化后的气氨经加压冷凝后再形成液氨产品，达到除色净化的目的。由于物理化学法可能会对液氨引入不必要的杂质，因而本方案拟确定使用化学吸附法来进行处理，具体实施方案如下：来自酸性水汽提装置的气氨在常温~50℃，500~1000h-1的条件下经过装有2~3种吸附剂的净化塔后，除去金属络合物或有机物等杂质，净化后的氨气经过压缩机加压冷凝后形成液氨，进入净化液氨罐中。其中净化塔内装填的2~3种吸附剂使用周期约为6~12个月。

简单工艺流程如下：

四、同类型装置调研

为解决生产