胶体分散体系稳定性.pptVIP

*8.2.2慢聚沉：（Ks即Kslow）当质点之间有势垒存在时，势垒的作用相当于质点之间存在一斥力，在其作用下，质点向彼此远离的方向扩散。于是，慢聚沉的聚沉速度常数Ks比快聚沉小（应加一阻力校正项）：式中Kr相当于碰撞频率，Vm势垒相当于慢聚沉过程的活化能。第30页，课件共50页，创作于2023年2月*8.3影响溶胶稳定性的因素浓度↗温度↗有利聚沉（见上公式）外加电解质，胶体体系相互作用降低稳定性聚沉：憎液溶胶中分散相微粒互相聚结，颗粒变大，进而发生沉淀的现象。加热、辐射或加入电解质皆可导致溶胶的聚沉。第31页，课件共50页，创作于2023年2月*聚沉值：使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需要的电解质的最低浓度。聚沉能力:聚沉值的倒数定义为聚沉能力聚沉值大小与实验条件有关，通常作相同条件下的比较。8.3.1（外加）电解质影响溶胶的稳定性受电解质的影响非常敏感。第32页，课件共50页，创作于2023年2月*电解质的聚沉作用少量电解质的存在对溶胶起稳定作用;过量的电解质的存在对溶胶起破坏作用(聚沉)。原因主要是:若加入的反离子发生特性吸附时,斯特恩层内的反离子数量增加,使胶体粒子带电量降低。电解质的浓度或价数增加都会压缩扩散层,使扩散层变薄,斥力势能降低;第33页，课件共50页，创作于2023年2月*从电解质对胶体粒子势能的影响看,当电解质的浓度或价数增加使溶胶发生聚沉时,所必须克服的势垒高度和位置皆发生变化。势垒高度随电解质浓度增大而降低。c1c2c30Ux电解质浓度对胶粒势能的影响斥力吸力第34页，课件共50页，创作于2023年2月*舒尔茨-哈代（S-H）规则：起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越小。一、二、三价反离子的聚沉值的比例大致符合：价数规则第35页，课件共50页，创作于2023年2月*如对带负电的As2S3溶胶起聚沉作用的是电解质的阳离子，KCl，MgCl2，AlCl3的聚沉值分别为49.5，0.7，0.093mol?m-3，若以K+为比较标准，其聚沉能力有如下关系：Me+:Me2+:Me3+=1:70.7:532一般聚沉能力可近似表示为反离子价数的6次方之比:Me+:Me2+:Me3+=16:26:36=1:64:729也有许多反常现象,如H+虽为一价,却有很强的聚沉能力。第36页，课件共50页，创作于2023年2月*注意：“S-H”规则只适用于“不相干”（不与胶粒反应）的外加电解质。例如：在AgI负溶胶中，若外加AgNO3，则反离子Ag+能与AgI上吸附的I?形成AgI而使胶粒表面电荷大大减少，容易聚沉。因此，相干离子(Ag+)的聚沉值比一般不相干离子要小得多（仅为0.01）。第37页，课件共50页，创作于2023年2月*8.3.2同价数的反离子聚沉能力反离子半径对AgI负溶胶聚沉值的影响外电解质反离子半径（?）（水化前）反离子半径（?）（水化后）聚沉值mmol/LLiNO3NaNO3KNO30.781.001.332.311.761.19165140136Ca(NO3)2Mg(NO3)21.050.753.003.322.402.60第38页，课件共50页，创作于2023年2月*离子水化后半径越小，聚沉能力越强，聚沉值越小。水化层愈厚,被吸附的能力愈小,使其进入斯特恩层的数量减少,而使聚沉能力减弱。第39页，课件共50页，创作于2023年2月*同价数反离子聚沉能力：由于负离子水化能力很弱,所以负离子的半径愈小,吸附能力愈强,聚沉能力愈强.这种将带有相同电荷的离子按聚沉能力大小排列的顺序,称为感胶离子序。第40页，课件共50页，创作于2023年2月*8.3.3大的有机反离子因大的有机反离子与胶粒之间有很强的范德华引力，易被吸附。与同价小离子比，大的有机反离子聚沉能力大得多，聚沉值小。第41页，课件共50页，创作于2023年2月*8.3.4同号离子的影响在反离子相同情形下，有些同号离子由于和质点的范德华吸引而被吸附，改变了胶粒的表面性质，增加了稳定性，聚沉能力降低，聚沉值增加。一般的：大的或高价的负离子对负溶胶有稳定作用；大的或高价的正离子对正溶胶有稳定作用。第42页，课件共50页，创作于2023年2月*例如: