（2013-2022）高考化学真题分项汇编 化学反应速率与平衡综合问题（解析版）.docxVIP

专题43

专题43化学反应速率与平衡综合问题

1．【2022年全国甲卷】金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途，目前生产钛的方法之一是将金红石转化为，再进一步还原得到钛。回答下列问题：

（1）转化为有直接氯化法和碳氯化法。在时反应的热化学方程式及其平衡常数如下：

(ⅰ)直接氯化：

(ⅱ)碳氯化：

①反应的为_______，_______Pa。

②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化，其原因是_______。

③对于碳氯化反应：增大压强，平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”)；温度升高，平衡转化率_______(填“变大”“变小”或“不变”)。

（2）在，将、C．以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。

①反应的平衡常数_______。

②图中显示，在平衡时几乎完全转化为，但实际生产中反应温度却远高于此温度，其原因是_______。

（3）碳氯化是一个“气—固—固”反应，有利于“固—固”接触的措施是_______。

【答案】（1）????-223????1.2×1014????碳氯化反应气体分子数增加，?H小于0，是熵增、放热过程，熵判据与焓判据均是自发过程，而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程????向左????变小

（2）????7.2×105????为了提高反应速率，在相同时间内得到更多的TiCl4产品，提高效益

（3）将两固体粉碎后混合，同时鼓入Cl2，使固体粉末“沸腾”

【解析】

（1）①根据盖斯定律，将“反应ⅱ-反应ⅰ”得到反应2C(s)+O2(g)=2CO(g)，则?H=-51kJ/mol-172kJ/mol=-223kJ/mol；则Kp===1.2×1014Pa；

②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化，因为碳氯化反应气体分子数增加，?H小于0，是熵增、放热过程，熵判据与焓判据均是自发过程，而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程；

③对应碳氯化反应，气体分子数增大，依据勒夏特列原理，增大压强，平衡往气体分子数减少的方向移动，即平衡向左移动；该反应是放热反应，温度升高，平衡往吸热方向移动，即向左移动，则平衡转化率变小。

（2）①从图中可知，1400℃，体系中气体平衡组成比例CO2是0.05，TiCl4是0.35，CO是0.6，反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常数Kp(1400℃)==Pa=7.2×105Pa；

②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等，以达到最佳效益，实际反应温度远高于200℃，就是为了提高反应速率，在相同时间内得到更多的TiCl4产品。

（3）固体颗粒越小，比表面积越大，反应接触面积越大。有利于TiO2–C“固-固”接触，可将两者粉碎后混合，同时鼓入Cl2，使固体粉末“沸腾”，增大接触面积。

2．【2022年全国乙卷】油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢，需要回收处理并加以利用。回答下列问题：

（1）已知下列反应的热化学方程式：

①???????

②???????

③???????

计算热分解反应④的________。

（2）较普遍采用的处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是：利用反应④高温热分解。相比克劳斯工艺，高温热分解方法的优点是________，缺点是________。

（3）在、反应条件下，将的混合气进行热分解反应。平衡时混合气中与的分压相等，平衡转化率为________，平衡常数________。

（4）在、反应条件下，对于分别为、、、、的混合气，热分解反应过程中转化率随时间的变化如下图所示。

①越小，平衡转化率________，理由是________。

②对应图中曲线________，计算其在之间，分压的平均变化率为________。

【答案】（1）170

（2）????副产物氢气可作燃料????耗能高

（3）????50%????4.76

（4）????越高????n(H2S):n(Ar)越小，H2S的分压越小，平衡向正反应方向进行，H2S平衡转化率越高????d????24.9

【解析】

（1）已知：

①2H2S(g)+3O2(g)＝2SO2(g)+2H2O(g)???ΔH1＝－1036kJ/mol

②4H2S(g)+2SO2(g)＝3S2(g)+4H2O(g)???ΔH2＝94kJ/mol

③2H2(g)+O2(g)＝2H2O(g)???ΔH3＝－484kJ/mol

根据盖斯定律(①+②)×－③即得到2H2S(g)＝S2(g)+2H2(g)的ΔH4＝（－1036+94）kJ/mol×+484kJ/mol＝170kJ/mol；

（2）根据盖斯定律(①+②)×可得2H2S(g)+O2(