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能源电化学

质子交换膜燃料电池

(ProtonExchangeMembraneFuelCell)

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主要内容

发展简史

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工作原理

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特点

关键部件

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商业化问题

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发展简史

1960年美国通用汽车公司开发的PEMFC用于双子星座

动力源。

20世纪70年代美国杜邦公司研制出了全氟磺酸膜。

1968年到1984年PEMFC的研究处于低谷。

20世纪80年代中期由于电池材料和制备技术的发展，又

掀起了PEMFC的研发热潮。

1993年Ballard公司研制出了以PEMFC为动力源的公共

汽车。

2001年Ballard公司建成了世界第一个燃料电池厂。

之后许多汽车公司相继开发出了燃料电池汽车。

图1-1“U31”号潜艇

图1-2日本展示的首款燃料电池机器人

Speecys-FC

工作原理

阳极催化剂阴极催化剂

阳极反应：H?→2H++2e

阴极反应：1/2O?+2H++2e-→H?O

总反应：1/2O?+H?→H?O(E?=1.14V)

优点

能量转换效率高

●环境友好，可实现低排放或“零排放”,是环保型能

●运行噪声低，可靠性高

维护方便。

●发电效率受负荷变化影响小

所用燃料易得

缺点

膜的价格高，生产所需技术高，能生产的厂家少

对CO敏感，需要尽可能降低燃料中CO的浓度，以避免催化剂中毒

催化剂成本较高。由于以贵金属铂作为催化剂，因此催化剂成本较高

双极板扩散层

双极板

扩散层

催化层

质子交换膜

催化层

扩散展

双极板

单体电池：三合一膜电极，双极板

PEMFC的核心部件为膜集合体。将阳极、质子交换膜与阴极结合层的三明治结构的单一组件成为膜电极集合体MEA(MembraneElectrodeAssembly)。

MEA

燃料电池堆

电堆(板框压滤机式)燃料气、氧气供给系统，

加湿系统，冷却系统，控制系统组成电池

阳极尾气

燃烧室

阴极尾气

空气

压缩机轮机马达

压缩机

排气

超级输助压缩机

电能输出

电能输出系统控制

燃料供应汽化重整去除单元

燃料供应

汽化重整去除

车载甲醇重整器

二次电池

电极催化剂

对催化剂的要求

(1)要有高的电催化活性，对副反应抑制

(2)要有高的电催化稳定性，主要防止CO中毒

(3)要有大的比表面积

(4)要有适当的载体，常用的有活性炭、炭黑，近几年纳米管、导电聚合物被广泛研究

(5)要有好的导电性

催化剂的选择

阳极催化剂

早期采用镍、钯，后来使用铂黑，但由于铂黑的粒度较大，分散度较低，导致铂的利用率低。现在多采用Pt/C作为阳极反应的催化剂。

H?中含有的CO和CO?均会使Pt催化剂中毒

H?中CO含量

(体积分数)

电极有效面积

(与纯H?相比)

10-5

53%

10-4

16%

如何解决CO中毒

渗氧法

(1)降低CO含量

在燃料增湿器中加入少量的H?O?

(2)研究抗CO中毒的催化剂，主要采用Pt复合催化剂

如Pt-Ru、Pt-Sn、Pt-Mo、Pt-Cr、Pt-Mn、Pt-Pd

Pt-Ir等。研究表明上述复合催化剂中，Pt-Ru性

能最好，且质量比为1:1时催化性能最佳。

在工作温度为80℃,电流密度为500mA/cm2,从下表

中可以做出比较

催化剂种类

燃料成分

输出

电压

Pt/C

纯H?

Pt/C

80%H?、20%CO?

10-5C0(体积分数)

下降

50mV

Pt-Ru/C

80%H?、20%CO?

10-4C0(体积分数)

下降

35mV

阴极催化剂

一般采用Pt,因为在所有的元素中，Pt对氧还原的

电催化性能最好

过渡金属与Pt的二元和三元复合催化剂催化性能要高于Pt催化剂，如Pt-Co、Pt-Fe、Pt-Cr-Cu、Pt-Co-Ga等。

另外，Pt与过渡金属氧化物的复合催化剂也有很

高的电催化活性，如Pt-WO、Pt-TiO?、Pt-Cu-MO,

催化剂的制备

(1)普通液相还原

炭分散在乙醇中—→缓慢加入H?PtCl?,再滴加RuCl?,并煮沸—→

滴加还原剂→搅拌，过滤，干燥→Pt-Ru催化剂

(2)溶胶-凝胶法

催化剂前驱体在有机溶剂中还原制备溶胶，再在活性炭上吸附既得催化剂该方法由Bonnemann首次报道(PtCl?作为前驱体),最近一些研究组在多元醇、乙醇或甲醇系列中制备催化剂，过程大大简化

(3)固相反应方法

由于固相体系中粒子碰撞几率低，因此所得金属粒子平均粒径小，例如固相条件下，H