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*(1)双核配合物中金属-金属键的断裂反应在双核金属配合物的金属-金属键的断裂反应中研究较多的是双核金属羰基配合物，及其衍生物(M为第Ⅵ族，第Ⅶ族和第Ⅷ族过渡金属)。在这种断裂反应中溶剂起到了决定金属-金属键如何断裂的作用：均裂还是异裂，从而决定了最终的断裂反应产物是取代还是插入。因此，为了合成之目的，选择适当的溶剂是非常重要的。金属Mo，W的羰基配合物在不同的卤代烃存在下表现出不同的均裂反应速率：反应性次序为。这些双核配合物在具有单电子的分子存在下发生均裂取代反应：第23页，课件共40页，创作于2023年2月*在未饱和的有机化合物存在下，可发生均裂后的配合物偶联反应和插入反应，如W的双核配合物和二甲基乙炔基二羰化物反应生成55%的和2%的。在授体溶剂中，如二甲基亚砜(DMSO)，二甲基甲酰胺(DMF)和吡啶(py)，异裂反应发生后产物中可观察到负离子的存在。在丙酮和四氢呋喃(THF)中，有歧化反应发生。这里X=Cl，Br，SCN。第24页，课件共40页，创作于2023年2月*(2)多核金属配合物的金属-金属键的断裂反应多核金属配合物的金属-金属键的断裂反应的研究也主要集中在金属羰基配合物及其衍生物上。配合物主要进行光破碎反应。例如：这里L=CO,。第25页，课件共40页，创作于2023年2月*4、光致电子转移反应和氧化还原反应无机过程金属离子配合物的光化学电子转移反应是十分活跃的领域，因为：(1)从太阳能到化学能的转变为人们解决将来的能源危机开辟了新的广阔前景；(2)合成具有不寻常氧化态，具有不寻常化学性质的配合物；(3)电子转移反应理论研究的需要。第26页，课件共40页，创作于2023年2月*电子转移反应中涉及的电子激发态是多种多样的。根据电子跃迁中涉及的分子轨道，激发态可分成如下几种：(1)金属为中心的(MC)或配位场(LF)激发态；(2)配体内或配体为中心的(LC)的激发态；(3)电子转移(CT)激发态。这种电荷转移可以从金属到配体(MLCT)或从配体到金属(LMCT)。另外还有电荷到溶剂的(CTTS)转移以及发生在多核配合物中的金属-金属间的转移。轨道能级次序是变化的，依赖于配体的类型，金属的性质和氧化态。第27页，课件共40页，创作于2023年2月*8.3.2光解水制备和在光解水的氧化还原反应中，主要的步骤是光致强氧化剂、还原剂的生成和在催化剂存在下，这些光致生成的强氧化剂、还原剂对水的催化氧化还原分解。为防止光致产生的强氧化剂和还原剂之间发生反应回到原始状态，控制和分离光致产生的氧化剂、还原剂就成为关键的步骤。为实现光致产物的分离或存留，有很多方法可以利用：(1)利用其它的(第三组分)氧化剂或还原剂去防止光致产生的强氧化剂和还原剂反应，达到光致产物的分离或存留；(2)利用一定结构的分子聚集体实现光致电荷分离。这种方法的思想是利用反应物和产物亲油性和亲水性的固有差别，通过导入带电界面，在微观尺度上把它分开。(3)利用半导体悬散粒子体系和胶体作为光吸收体。利用半导体的好处在于光致的氧化还原反应常常是不可逆的。第28页，课件共40页，创作于2023年2月关于无机光化学合成*第1页，课件共40页，创作于2023年2月*一、基本概念8.1.1电子激发态的光物理过程光化学反应实质是光致电子激发态的化学反应。在光的作用下，电子从基态跃迁到激发态，此激发态再进行各种各样的光物理和光化学过程。第2页，课件共40页，创作于2023年2月*依据电子激发态中电子的自旋情况，激发态有单线态（自旋反平行）和三线态（自旋平行）。这两种状态具有不同的物理性质和化学性质。能量上三线态低于单线态。图示出了体系状态改变时所包含的所有物理过程。第3页，课件共40页，创作于2023年2月*S1----S0荧光T1-----S0磷光第4页，课件共4