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综述

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有机磷农药的回顾与前程

胡笑形

(中国化工信息中心)

有机磷农药是化学农药的重要组成部分。昨天、今天和明天，都将如此，有机磷农药与其它化学农药一样，对于人类和环境来说，有利也有弊，但历史事实证明，其利远远大于弊，我们的任务和责任是如何利用高、新技术，扬长避短，充分发挥它的优势，克服它的缺点，让它在21世纪的植物保护事业中发挥更大、更好的作用。

1、全球有机磷农药的发展简况与地位

1.1全球有机磷农药的发展简况

全球有机磷农药的发展始于20世纪40年代，主要是在二次世界大战期间由德国人施拉德 (G.Schrader)领导的研究小组所开发的系列有机磷神经毒剂的基础上发展起来的。1943年第一个商品化的有机磷农药是特普(TEPP),用于农药害虫防治；1944年战后第一个大吨位的有机磷杀虫剂是对硫磷(Parathion)。在研制与生产这些高毒有机磷杀虫剂的同时，也开发了一批可用于防治农业害虫、卫生害虫和家畜寄生虫、仓库害虫的低毒品种，如乐果、马拉硫磷、敌百虫和杀螟松等。

从60年代末与70年代中期，有机磷农药的增多，除了开发大量的有机磷杀虫剂外，在杀菌剂、除草剂、杀线虫剂和植物生长调节剂等方面都开发了重要品种并实现工业化生产。有代表性的杀菌剂如1978年法国罗纳-普朗克公司开发的乙磷铝：除草剂如1976年孟山都公司开发并工业化生产的草甘膦，赫司特公司开发的草铵膦；杀线虫剂如1969年拜耳公司开发的克线磷；植物生产调节剂如60年代末AmchemProducts公司(后并入罗纳-普朗克)的乙烯利。

至今，许多有机磷农药品种仍在全球的植物保护中发挥着重要作用，从40年代初开始研制、开发有机磷酸酯类农药，已合成了成千上万个化合物，商品化的杀虫剂约有150多种，有的有机磷品种已成为农药的骨干品种，如草甘膦，已成为全球销售额最高的农药品种。

1.2有机磷农药的地位与作用

1.2.1有机磷杀虫剂

从40年代初到60年代末，全球的杀虫剂市场基本是三足鼎立的结构，即有机氯、有机磷和氨基甲酸酯三类杀虫剂并存，此时，占第1位的是有机氯，依次是有机磷和氨基甲酸酯类，到80年代中，全球杀虫剂市场的最大变化是有机氯农药被淘汰和拟除虫菊酯类杀虫剂的崛起，此时，有机磷杀虫剂占第1位，到90年代末，最大的变化是以杂环类杀虫剂为代表的新型杀虫剂的迅猛发展。到2000年，涵盖于“其他”类杀虫剂的杂环类杀虫剂等，已占杀虫剂总市场的三分之一，从表1可见，在1972--2000年间，有机磷类杀虫剂的市场份额一直比较稳定，占33～388,预计到2005年，“其他”类杀虫剂的进一步发展，会使有机磷杀虫剂的市场份额下降到238。

表1全球各类杀虫杀螨剂的市场份额(%)

类别

1972

1989

1991

1996

2000

2005*

有机碳

34

38

36.6

37.8

33

23

氨基甲酸酯

22

23

21.7

17.2

15

12

有机氯

39

8

6.1

3.7

3

2

拟除虫菊酯

19

18.3

18.4

16

20

其它

5

12

17.3

22.9

33

43

合计

100

100

100

100

100

100

*预测值

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表2全球有机磷农药市场(亿美元)

年份

1989

1991

1996

2000

2002

全球化学农药总销售额

240.8

268

307.80

291.84

(15)

265.61

(15)

其中杀虫剂()

69.83(29)*

76.72

89.26

74.42

73.0

(29)

(29)

(25.5)

(27.6)

其中有机磷26.53

*按1990年比例计。

28.45

33.74

24.56

近十几年来，虽然有机磷杀虫剂在杀虫剂中的市场份额基本稳定，但由于全球农药市场以除草剂为主体，杀虫剂的相对比例在下降，所以有机磷杀虫剂的总销售额从1996年的33.74亿美元的峰值下降到2000年的24.56亿美元。

按结构分类，有机磷杀虫剂的重要品种见表3。

表3各类有机磷杀虫剂的重要品种

磷酸酯

硫(酮)代磷酸酯

硫(醇)代磷酸酯

二硫代磷酸酯

敌敌畏

对硫磷

氧乐果

甲拌磷

DDV

parathion

omethoate

phorate

二溴磷

甲基对硫磷

丙溴磷

特丁磷

neled

parathion-mefhv1

profenofos

terbufos

久效碳

杀螟松

膦酸酯

乙硫磷

monocrotophos

fenitrothion

ethion

磷胺

倍硫磷

敌百虫

三硫磷

phosphamidon

fenthion

trichlorfon

carbo