红外光谱与拉曼光谱.pptVIP

6.5.5拉曼光谱增强——表面增强拉曼光谱技术（SERS）将分子吸附在极微小金属颗粒表面或其附近，这样测得的拉曼光强要比常规方法高103~106倍，银、金或铜基本原理：SERS效应主要由金属表面基质受激而使局部电磁场增强所引起，与光波长对应的金属表面粗糙度大小，与波长相关的金属电介质作用程度影响SERS效应的因素：带孤对电子或π电子云的分子呈现的SERS效应最强，芳氮或含氧化合物（如芳胺和酚）也具有强的SERS效应，电负性功能团（如羧酸）也能观察SERS效应第63页，课件共90页，创作于2023年2月Shell-isolatednanoparticle-enhancedRamanspectroscopyJ.F.Lietal.,Nature464,392(2010)TheworkingprinciplesofSHINERScomparedtoothermodes第64页，课件共90页，创作于2023年2月Detectionofhydrogenadsorptiononsingle-crystalflatsurfacesofPtandSibySHINERS第65页，课件共90页，创作于2023年2月InsituprobingofbiologicalstructuresbySHINERS第66页，课件共90页，创作于2023年2月Insituinspectionofpesticideresiduesonfood/fruit第67页，课件共90页，创作于2023年2月（2）样品池要求在红外波段透明第31页，课件共90页，创作于2023年2月（3）探测器热探测器，热电偶、高莱池、热（释）电探测器等热（释）电探测器，硫酸三甘氨酸脂TGS，响应速度很快，多用于红外傅里叶变换光谱仪光导型光电探测器，Hg-Cd-Te（MCT）、PbS、InSbMCT，中红外及远红外，使用时需用液氮冷却至约77K以降低噪声，灵敏度比TGS高，在红外傅里叶变换光谱仪中也使用较多PbS，近红外，室温下即可第32页，课件共90页，创作于2023年2月6.3.2红外光谱仪（1）色散型光谱仪第33页，课件共90页，创作于2023年2月（2）傅立叶变换光谱仪第34页，课件共90页，创作于2023年2月6.3.3样品制备（1）气体样品红外透明材料2.5-10cm第35页，课件共90页，创作于2023年2月（2）液体样品不易挥发、无毒且具有一定粘度的液体，直接涂于NaCl或KBr晶片上进行红外光谱测量易挥发液体，需使用专用液体样品池0.05-1mm，由它调节光程第36页，课件共90页，创作于2023年2月（3）固体样品压片法固体样品固体分散介质KBr,NaCl1:100~200混合研细压片测光谱易潮解，会受游离OH键吸收峰影响，利用参比减小干扰糊状法，样品粉末与糊剂（重烃油或六氯丁二烯）研磨成糊状，用组合窗片组装后测量。重烃油，长链烷烃，3000~2850cm-1的CH伸缩振动、1456cm-1和1379cm-1的CH变形振动以及720cm-1的CH2平面摇摆振动六氯丁二烯，1700~600cm-1有多个吸收峰第37页，课件共90页，创作于2023年2月（3）固体样品（Cont.）薄膜法，一般用于聚合物（很难研磨成细粉）聚合物溶解于易挥发有机溶剂滴于红外窗片上薄膜溶剂挥发溶液法，将固体溶于溶剂，再按液体方式测量光谱第38页，课件共90页，创作于2023年2月（4）特殊红外光谱测量法第39页，课件共90页，创作于2023年2月6.4红外光谱解析6.4.1红外光谱的特征要素吸收峰的位置、强度和形状，不仅要关注峰位，也要关注峰的强度和形状(1)C=O，最强或次强峰，如果1760~1690cm-1有弱吸收峰，说明样品不含羰基，只是样品中含有少量羰基化合物(2)只有当官能团在各个区的特征吸收频率均存在时，才能判断某个官能团是否存在缔合-OH缔合-NH2≡C-H峰较宽峰有分叉峰较尖锐第40页，课件共90页，创作于2023年2月6.4.2红外光谱解析的一般步骤在获得分子式后，红外光谱解析可按如下步骤进行，(1)计算不饱和度n—四价元素数t—三价元素数m—一价元素数第41页，课件共90页，创作于2023年2