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电感耦合等离子体发射光谱法测定锆钛砂矿中铪钛锆

赵庆令;李清彩

【摘要】锆钛砂矿是一种极难消解的矿物，除氢氟酸外，几乎不溶于所有的酸，由于矿物中铪、钛、锆含量高而铪、钛、锆又易水解形成难溶的偏铪酸、偏钛酸、偏锆酸析出样品前处理给定量分析带来很大困难传统的化学法繁琐费时，且只能进行锆(铪)合量的分析本文建立了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定锆钛砂矿样品中铪、钛、锆的方法通过筛选四种溶矿方法，确定在刚玉坩埚中用过氧化钠于700°C时熔融样品，硝酸-EDTA浸取盐分前处理矿物，利用EDTA的强络合性质可使铪、钛、锆形成稳定的可溶络合物，制备出有代表性的样品溶液；在ICP-AES分析中，采用Re作为内标和大的高频功率消除了基体效应的影响方法的精密度(RSD,n=11)低于1.3%,Hf、Ti、Zr的检出限分别为0.97pg/g、0.86pg/g.

0.33pg/g实际样品的测定值与化学分析方法和X射线荧光光谱法的测定结果基本吻合.本方法采用刚玉坩埚熔矿，提高了样品处理数量，降低了分析成本，适用于难熔锆钛砂矿样品的快速定量分析.

【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷)，期】2013(032)006【总页数】4页(P883-886)【关键词】锆钛砂矿;铪;钛;锆;碱熔;电感耦合等离子体发射光谱法【作者】赵庆令;李清彩

【作者单位】山东省鲁南地质工程勘察院仙东兖州272100;中国地质大学（武汉）环境学院，湖北武汉430074;山东省鲁南地质工程勘察院仙东兖州I272100;中国地质大学（武汉）环境学院，湖北武汉430074【正文语种】中文

【中图分类】O614.41;O657.31

锆钛砂矿主要分布在沿海地区，矿砂颗粒均匀，且呈浑圆形，属于冲积砂矿和滨海砂矿，是原子能、电子、化学、冶金、国防等行业的战略资源。大部分锆钛砂矿伴生有锆英石、金红石、钛铁矿、独居石、磷钇矿等十多种矿物，组成较为复杂，并且这些矿物大部分已经单体解离，是一种较难消解的矿石，除氢氟酸外，几乎不溶于所有的酸［1-5］。由于矿物中铪、钛、锆含量高，而铪、钛、锆又易水解形成难溶的偏铪酸、偏钛酸、偏锆酸析出，给定量分析带来很大困难［5-6］。锆钛砂矿分析通常采用容量法［5-7］、比色法［5-8］、X射线荧光光谱法等方法［5,9-10］。容量法和比色法具有测试步骤繁琐、测试周期长、测试成本高的不足，并且只能进行锆（铪）合量的分析;X射线荧光光谱法等方法虽能规避前述两种方法的不足，可以同时测定锆钛砂矿中SiO2、Fe2O3、TiO2、ZrO2、HfO2、CaO、MgO等［5］,但仪器设备价格昂贵，在小、中型实验室的普及性待发展。电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）仪器设备价格适中，已被广泛应用于不同领域各种类型样品的分析测试，但应用于分析锆钛砂矿的报道很少，仅在《岩石矿物分析》（第四版）中有简单介绍。

锆钛砂矿分析测试的难点在于样品的前处理。在已有的技术方法中，在样品前处理环节，要在价格昂贵的铂坩埚中先用氢氟酸挥发除硅，再用焦硫酸钾熔融消解样品[5]，无疑将致使分析测试工作具有较高的风险系数，操作繁琐。本文试验了四种样品前处理方法（高氯酸-氢氟酸-王水溶矿、过氧化钠熔融-稀硝酸浸取溶矿、氢氟酸除硅-焦硫酸钾熔融-稀盐酸浸取溶矿、过氧化钠熔融-EDTA和稀硝酸浸取溶矿），借助过氧化钠在刚玉坩埚中于700°C熔融消解样品，硝酸-EDTA浸取盐分，制备出具有代表性的样品溶液，采用Re作为内标元素，消除基体效应的影响，建立了ICP-AES法直接测定难溶锆钛砂矿样品中Hf、Ti、Zr的分析方法。

1实验部分

1.1仪器及工作条件

ICP-AESThermo6300全谱直读光谱仪（美国Thermo公司），CID（电荷注入检测器），高盐雾化器，iTEVA操作软件。仪器操作参数条件见表1。

高纯氩气（质量分数＞99.99%）。

铂坩埚（铂纯度＞99.999%），刚玉坩埚（洛阳耐火材料研究院）。

表1仪器工作参数Table1WorkingparametersoftheICP-AESinstrument工作参数设定条件工作参数设定条件垂直观测高度15mm发射功率1250W蠕动泵泵速50r/min载气压强0.22MPa冷却气流量一般冲洗时间30s辅助气流量1.0L/min短波积分时间20s重复测量次数3长波积分时间10s

1.2标准溶液和主要试剂

铪标准溶液:p（Hf）=1000pg/mL（中国计量科学研究院国家标准物质研究中心研制）。钛标准溶液:p（Ti）=1000pg/mL（中国计量科学研究院国家标准物质研究中心研制）。