有机化学课件 第七版 第九章 醛和酮.ppt

有机化学课件第七版第九章醛和酮

第十一章醛和酮教学目标：1.了解醛、酮的分类，掌握醛、酮的命名；2.理解醛、酮的结构，了解其物理性质与光谱性质；3.重点掌握醛、酮的化学性质；4.掌握亲核取代反应的历程与立体化学；5.掌握醛、酮的制备方法；6.了解一些有代表性的醛和酮;7.掌握共轭醛、酮的化学性质;8.掌握醌类化合物的一些典型反应。

11.1醛、酮的分类与命名碳原子数相同的饱和一元醛、酮的通式为CnH2nO，互为同分异构体。1、定义：碳原子与氧原子以双键结合的基团称为羰基，含有羰基的化合物称为羰基化合物，主要有醛、酮、醌。

2、分类：

3、命名（1）系统命名法选择含有羰基的最长碳链作为主链；醛从醛基碳原子开始编号；酮从靠近羰基的碳原子编号，使羰基的位次最小。2-丁烯醛3-甲基-6-庚炔醛1-苯基-1-乙酮3-methly-6-heptynalacetophenonebut-2-enal（苯乙酮）

1-环己基-1-丙酮4-氯-2-戊酮4-chloropentan-2-one1-cyclohexyl-propan-1-one2,4-己二酮2,4-hexanedione可用希腊字母来表示碳原子的位置：

(2)普通命名法简单的醛，可根据分子中的C原子数和C骨架,叫“某醛”；对于酮根据羰基所连接的烃基，称“某某酮”。甲基乙基酮甲基环戊基酮甲基苯基酮

11.2结构、物理性质和光谱性质一、结构1.羰基碳原子采取sp2杂化，分别与周围的3个原子形成3个σ键；2.碳原子未参与杂化的2p轨道与氧的2p轨道侧面重叠形成π键，羰基由1个σ键与1个π键组成；3.由于氧的电负性大于碳，故羰基是极化的，碳带部分负电荷，氧带部分正电荷。这决定了羰基的化学性质。

二、物理性质1、羰基的极化度大，其沸点比相应的烷烃和醚高，但比相应的醇低。2、低级醛酮是液体，可溶于水，因有气味常用于香料工业中；而高级醛酮是固体，难溶于水。

三、光谱性质C=O

2–甲基–4,4‘–二羟基二苯甲酮的紫外吸收

11.3醛、酮的化学性质羰基的结构与反应性羰基的吸电子性决定着醛、酮的化学性质。

一、亲核加成带部分正电荷的羰基碳原子容易受带有负电荷或带有未共用电子对的试剂的进攻，同时试剂分子的正电荷部分加到羰基氧原子上，即发生了亲核加成反应（nucleophilicadditionreaction）。

(一)碳亲核加成1.与氢氰酸的加成反应α-羟基腈①适用范围：醛和脂肪族甲基酮②反应速率受制于CN-对羰基碳的进攻，一方面受羰基本身结构如电正性、空间位阻等因素影响，另一方面取决于CN-的浓度，比如需要合适的酸碱催化。

酸：碱：合适的pH值可以加快反应③α-羟基腈可以转变为多种化合物。

④类似的斯瑞克(StreckerA)反应可用于合成α-氨基酸。α-氨基腈α-氨基酸

反应历程：2．与炔化物的加成反应

例：

3.与格氏试剂的加成反应Grignard试剂中R带部分负电荷，具有亲核性，可以和羰基发生加成反应，可用于制备各种醇。

这类加成反应还可以在分子内进行：

(二)氧亲核加成——氧原子含有孤对电子，在一定条件下可以进攻羰基1.与水的加成反应羰基与水加成形成偕二醇：通常偕二醇不稳定，反应可逆，只有甲醛、乙醛及羰基旁边连有强吸电子基醛（酮）的偕二醇可以在水溶液中稳定存在。

如：

2.与醇的加成反应①反应历程:

②反应可逆,要采取有利于平衡的措施。③可用原甲酸三乙酯合成相对难合成的缩醛（酮）。④缩醛（酮）在碱性及许多条件下是稳定的，但遇稀酸后又分解为原来的醛（酮），故该反应的主要用途是保护羰基。

否则醛基也被氧化否则羰基也被还原否则羰基也被格氏试剂进攻

（三）氮亲核加成氮原子具有亲核性，很容易与醛、酮发生亲核加成反应。1.与氨的反应反应生成羟胺，但其不稳定，马上脱水，得到亚胺。该反应得到的亚胺通常不太稳定，例如甲醛与NH3反应生成的亚胺不稳定，进一步反应生成四氮金刚烷。

⒉胺类与醛酮的反应一级胺生成亚胺（Schiffbase）：芳香族亚胺由于共轭则较稳定

二级胺生成烯胺：烯胺烯胺是重要的有机合成中间体，可以通过它在醛、酮的α位引入烃基。三级胺无α-H与醛、酮不反应。

3.与胺的衍生物发生反应：该类反应常用于醛、酮的鉴定与提纯。

(四)与硫亲核试剂的加成——硫具有强的亲核性,容易与羰基发生亲核加成1.与亚硫酸氢钠的反应①适用范围:醛、甲基酮和七元环以下环酮。②该反应可应用于醛、酮的提纯。

如：

③合成羟基腈2．与乙硫醇的加成反应——稍后讲解

(五)与磷叶立德的