仪器分析课件：第十章 原子吸收光谱法.ppt

4）火焰试样雾滴在火焰中经蒸发、干燥、离解等过程产生大量基态原子。火焰温度的选择:在保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰。温度高，干扰少，稳定，背景低，常用还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难解离氧化物的元素Mo、Cr、Ba、稀土等。火焰温度低，氧化性气氛，适于碱金属测定。a.化学计量火焰：b.富燃性火焰：c.贫燃性火焰：火焰原子化的优点：仅有10%试样被原子化，原子化过程中伴随一系列化学反应，使待测元素的原子化受到干扰。火焰原子化的缺点：易于操作，重现性好，对大多数元素有较高的灵敏度和检出限2.非火焰原子化法非火焰原子化法是利用电热、阴极溅射、等离子体、激光或冷原子发生器等方法使试样中的待测元素形成基态原子。*高温石墨炉原子化器高温管式石墨炉原子化器加热电源，保护气控制系统，管状石墨炉组成:本质：电加热器高温管式石墨炉原子化器无火焰原子化器的程序升温过程示意图优点:温度高可控制，原子化程度高；试样用量少，5－100μL；0.1－1mg;灵敏度高（100－1000）；适用难挥发、难原子化元素和微量试样。基体影响大，干扰较复杂，测量精密度差；操作较复杂，仪器价格昂贵。缺点：三、分光系统将待测元素的共振线与邻近谱线分开。色散元件(棱镜、光栅)，反射镜、狭缝等。1.作用：2.组件：四、检测系统主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。阻止原子吸收池内不需要的辐射进入检测器

§10-4定量分析方法

Ax0.20.80.40.6A012345c/mg·L-1cx一、标准曲线法适用于大批量组成简单的试样的分析注意：1.所配制的标准溶液范围应服从比耳定律，即浓度与吸光度呈线性关系。2.标准溶液与试样应具有相同的组成。3.用与试样具有相同基体而不含待测元素的空白溶液将仪器调零。4.分析过程中所有操作条件应保持不变。二、标准加入法cX、cX+c0、cX+2c0、cX+4c0吸光度：A0、A1、A2、A3、配制溶液：适用于较为复杂的试样，基体影响较大但又得不到纯净的基体空白的情况。注意：2.本法只能消除基体效应带来的干扰，不能消除背景吸收的干扰。3.为了获得较准确的外推结果，最少应采用四个点来作外推曲线。4.曲线斜率太小的测定，易引进较大误差1.所配制的标准溶液范围应服从比耳定律，即浓度与吸光度呈线性关系。二、光吸收曲线的比较原子吸收法：窄带吸收分光光度法：宽带吸收吸收池吸收池三、原子吸收法的优点1.灵敏度高2.干扰少或易消除(窄带）3.准确度高:火焰原子吸收法：10-9g/mL非火焰原子吸收法：10-13g/mL相对误差1%~3%四、原子吸收法的缺点1.标准工作曲线的线性范围窄，一般在一个数量级范围内；2.不能实现多个元素同时测定。4.应用范围广:5.操作简便，易于实现自动化70种元素§10-2原子吸收法的基本原理一、吸收线轮廓I?=I0vexp(-kvb)I0?：入射光强度;I?：入射光强度k?：吸光系数,v的函数b：原子蒸气厚度b表示吸收线轮廓特征的值是吸收线的中心频率?0和吸收线的半宽度Δ?。吸收线轮廓二、吸收峰变宽原因1.自然宽度激发态原子的寿命越长，吸收线自然宽度越窄ΔνN约10-5nm数量级2.多普勒变宽（热变宽）由于原子作无规则热运动而引起的吸收峰变宽。ν0为谱线中心频率；M为吸光原子的相对原子质量；T为绝对温度；ΔνD约10-3数量级b.赫尔兹马克变宽（共振变宽）ΔνH:3.碰撞变宽（压力变宽）吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞,而使激态原子寿命缩短，导致谱线变宽a.劳伦兹变宽ΔνL:ΔνL约10-3nm数量级，是碰撞变宽的主要因素待测原子和其他元素原子碰撞引起的谱线变宽。同种原子碰撞引起的谱线变宽（1.33Pa)。三、积分吸收和峰值吸收1.积分吸收在原子吸收分析中，将原子蒸气吸收的全部能量称为积分吸收。N0为单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数；其它均为常数谱线的积分吸收与N0成正比狭缝宽度：0.2nm原子吸收线的半宽度：10-3nm高分辨率单色器：150万若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%，灵敏度极差。I吸收值仅占总入射光强的0.5%2.峰值吸收（1955WALSH）能发射出谱线半宽度很窄的电磁波的光源。1）光源的发射线与吸收线的