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化学平衡和电化学重要概念及相关公式摩尔反应吉布斯函数变压力商标准平衡常数平衡常数与温度的关系各种平衡常数的关系其他影响反应平衡的因素压力惰性气体典型的计算类型1．DrGmq的计算(1)由标准生成吉布斯函数计算：DrGmq=SvBDfGm,Bq(2)由DrHmq和DrSmq计算：DrGmq=DrHmq-TDrSmq(3)由平衡常数计算：DrGmq=-RTlnKq(4)由相关反应计算：利用状态函数的加和性进行。典型的计算类型2．平衡常数的计算(1)由DrGmq计算：Kq=exp(-DrGmq/RT)(2)由平衡组成计算：Kq=QP(平衡)(3)由相关反应的平衡常数进行计算:(4)由Kq(T1)计算Kq(T2)：利用等压方程。典型的计算类型例题1(2000年题)：有关金刚石和石墨在298K时的热力学数据如下表所示：? 金刚石 石墨 DcHmq/(kJ·mol-1) -395.3 -393.4 Smq/(J·K-1·mol-1) 2.43 5.69 密度/kg·dm-3 3.513 2.260 求：(1)298K时，由石墨转化为金刚石的DrGmq；(2)298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。(10分)典型的计算类型典型的计算类型例2(2003年题)：反应2NaHCO3(s)=NaCO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在温度为30℃和100℃时的平衡总压分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓DrHmq与温度无关。试求：（1）该反应的反应焓DrHmq。（2）NaHCO3(s)的分解温度（平衡总压等于外压101.325kPa）。（8分）典型的计算类型例2(2003年题)：反应2NaHCO3(s)=NaCO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在温度为30℃和100℃时的平衡总压分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓DrHmq与温度无关。试求：（1）该反应的反应焓DrHmq。（2）NaHCO3(s)的分解温度（平衡总压等于外压101.325kPa）。（8分）重要概念及相关公式阳极（氧化）、阴极（还原）、正极（高）、负极（低）Faraday电解定律：迁移数t：电导G：电导率k：摩尔电导率Lm：离子独立移动定律Kohlrausch总结的经验式重要概念及相关公式平均活度平均活度因子平均质量摩尔浓度离子强度极限公式重要概念及相关公式可逆电池：可逆电池电动势E：电池反应的写法：标准电极电位：能斯特方程：分解电压：电极极化：——化学因“理”而精彩*PhysicalChemistryDrGm=DrGmq+RTlnQp注意：对于多相反应，通常只考虑气相组分，固相或液相的活度近似认为为1。DrGmq=SvBmBq=SvBGB,mq=-RTlnKqKq=exp(-DrGmq/RT)=QP(平衡)[?(DrGmq/T)/?T]p,x=-DrHmq/T2dlnKq/dT=DrHmq/(RT2)ln(K2q/K1q)=-(DrHmq/R)(1/T2-1/T1)(定积分)lnKq=-(DrHmq/R)(1/T)+C(不定积分)ln(K2q/K1q)=-(DrHmq/R)(1/T2-1/T1)解：(1)石墨→金刚石DrHmq=DcHmq(石墨)-DcHmq(金刚石)=-393.4kJ·mol-1-(-395.3kJ·mol-1)=1.9kJ·mol-1DrSmq=Smq(金刚石)-Smq(石墨)=2.43J·K-1·mol-1-5.69J·K-1·mol-1=-3.26J·K-1·mol-1DrGmq=DrHmq-TDrSmq=1900J·mol-1-298K×(-3.26J·K-1·mol-1)=2871J·mol-1DG2=2871J·mol-1石墨p,298K