吡唑醚菌酯合成工艺优化及安全可靠性研究-杨成林(1).docxVIP

吡唑醚菌酯合成工艺优化及安全可靠性研究

重庆大学硕士学位论文

（专业学位）

学生姓名：杨成林指导教师：熊 燕 教 授

兼职导师：李 强 教授级高工专业学位类别：工程（化学工程）研究方向：有机化工答辩委员会主席：黎学明 教 授授位时间：2022年6月

StudiesonOptimizationofSyntheticProcessandSafetyandReliabilityofPyraclostrobine

AThesisSubmittedtoChongqingUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementforthe

MasterofEngineering

By

YangChenglinSupervisedbyProf.XiongYan

PluralisticSupervisedbyProf.LiQiang

June,2022

中文

中文摘要

摘 要

吡唑醚菌酯是一种基于甲氧基丙烯酸酯开发出的特效杀菌剂，具有低毒、高效、环境友好等优点，是发展潜力巨大的绿色农药杀菌剂。目前已有多家化工企业开展吡唑醚菌酯生产，但实际工业生产因合成工艺路线比较长而存在诸多问题，迫切需要进一步优化生产工艺，以提高产率，减少原料、能量等消耗，并开展安全可靠性分析，为后续规模化生产和提升经济效益提供支撑。论文主要研究工作包括：

①实验室小试优化吡唑醚菌酯的合成工艺。采用先缩法，先以氯苯胺为原料通过重氮化、还原水解反应生成对氯苯肼（B1），单步平均收率达97%；B1再与丙烯酰胺发生环合反应生成吡唑酮（B2），B2继续被氧化生成吡唑醇（B3），单步平均收率分别为93%、90%；通过邻硝基甲苯溴化反应得到另一个主要原料溴苄

（B4），单步平均收率达63%，B4再与B3醚化生成吡唑醚（B5），单步平均收率达86%；B5与水合肼发生还原反应生成氨醚（B6），然后B6与甲酸甲酯发生酰化反应生成吡唑甲氧甲酰胺（B7），单步平均收率分别为94%、92%；B7与硫酸二甲酯发生甲基化反应生成吡唑醚菌酯（B8），单步平均收率达93%。其总收率达54%，领先于国内同行（实验室合成平均总收率为40%左右）。

②在实验室小试优化合成工艺基础上，开展吡唑醚菌酯数十公斤级中试生产技术研究。其合成工艺主要分成三段，一段工艺是从对氯苯胺原料开始到生成B3结束。在氧化制备B3工序中，采用与制备B2时一样的甲苯作溶剂，氧化效果与以前一样，二段工艺从邻硝基甲苯开始到生成吡唑醚B5结束，合成B4工序中，采用无溶剂法以及循环水降温法，使产率由原来的50%提高到60%以上；在合成B5工序中，通过对工艺参数的调整，以及溴苄的回收再利用，收率从70%提高到88%以上。三段工艺，从B5到B8，生成吡唑醚菌酯产品。中试结果使产品总收率提高到57%。

③研究了2000t/a吡唑醚菌酯的安全可靠性，重点针对其生产工艺开展大气、水环境敏感程度分级，判断环境风险潜势，通过物质危险、生产设施危险识别，并结合国内外同类装置典型案例、源项、后果、风险可接受水平分析，提出环境风险防控措施；进一步从工艺路线、设备、自动化控制情况、公用工程安全等方面，提出满足安全生产的防控措施。

关键词：吡唑醚菌酯；合成工艺；规模化生产；环境安全；生产安全

I

英文

英文摘要

III

III

Abstract

Pyraclostrobineisaspecialbactericidedevelopedbasedonmethoxyacrylate,whichhastheadvantagesoflowtoxicity,highefficiencyandenvironmentalfriendliness,makingitbecomeagreenpesticidefungicidewithgreatdevelopmentpotential.Inrecentyears,althoughmanychemicalenterpriseshavetakenpartintheproductionofpyraclostrobine,whiletheystillhavemanyproblemsintheactualindustrialproductionprocessduetothelongersyntheticprocessrouteofpyraclostrobin