化学反应中的能量关系.ppt

第二章化学反应中的能量关系2.1化学反应中的能量守恒热化学2.2化学反应的自发性2.1化学反应中的能量守恒化学热力学：应用热力学的基本原理研究化学反应过程中能量变化问题的学科。化学热力学主要解决化学反应中的三个问题：①化学反应中能量的转化；②化学反应的方向性；③反应进行的程度。2.1.1基本概念（1）系统和环境系统：被研究对象。环境：系统外与其密切相关的部分。敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换。封闭系统：与环境无物质交换有能量交换.孤立系统：与环境无物质交换也无能量交换。（2）相：

任何物理和化学性质完全相同的部分。

如：气相、液相和固相。1.一个相不一定只有一种物质。（NaCl溶液）2.聚集状态相同的物质在一起，不一定就是单相系统。（水和油）3.同一种物质可因聚集状态不同而形成多相系统。（冰、水、水蒸气）2.1.1.2状态和状态函数状态：系统的宏观性质的综合表现。状态函数：表征体系特性的宏观性质。(p,V,T)特点：①状态一定,状态函数一定。②状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关。状态函数按照其性质可以分为两类：（1）广度性质的状态函数：物理量的量值与系统中物质的量成正比，具有加和性。如体积、质量、热力学能等。（2）强度性质的状态函数：物理量的量值与系统中物质的量的多少无关，只取决于系统本身的特性，不具有加和性。如温度、密度、压力等。2.1.1.3热和功热(Q):系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。热不是状态函数。规定：体系吸热：Q0体系放热：Q﹤02.1.1.4热力学能2.1.2能量守恒定律2.1.3反应热和反应焓变2.1.3.1定容反应热（Qv）系统变化时体积不变且不做非体积功:W=－p△V=0△U=Q+W=Qv在不做非体积功的条件下，定容反应热效应在数值上等于系统热力学能的变化。2.1.3.2定压反应热（Qp）对于封闭体系，体系只做体积功的恒压过程：△U＝Qp＋W＝Qp－p△VQp＝△U＋p△V＝（U2－U1）＋p（V2－V1）Qp＝（U2＋pV2）－（U1＋pV1）焓：H＝U＋pV焓变：△H＝H2－H1＝Qp 吸热反应△H＞0，放热反应△H＜0。

Qv和Qp的关系1.若反应前后体积变化不大，△V≈0，则△U≈△H。2.若反应前后有气体体积变化，体积功不能忽略。△H＝△U＋p△V在温度不太低、压力不太高时，可看作理想气体处理，pV＝nRT,p△V＝△nRT所以△H＝△U＋p△V＝△U＋△nRT2.1.4化学反应热的计算2.1.4.1热化学方程式298.15K、标准态下，反应非自发。1123K时，反应自发。把焓变作为化学反应自发性的普遍判据是不准确、不全面的。（1）混乱度自然界中的物理和化学的自发过程一般都朝着混乱程度（简称混乱度）增大的方向进行。●冰的融化●多种气体的混合体系有趋向于最大混乱度的倾向，体系混乱度增大有利于反应自发地进行。2.2.1.3熵变与反应的方向()()12332178-q·=D+?molkJ.H;gCOsCaO)s(CaCOmr在统计热力学中，把微粒的状态数用Ω表示，则热力学熵（符号S）就有：S=klnΩΩ为微粒的状态数，又称混乱度，Ω≥1。（1）熵(S)的概念k为玻耳兹曼常数，为1.38×10–23J·K–1。熵S是微粒原子及其分子等结合态的混乱度在宏观上的一种量度，熵值的变化ΔS是介观微粒混乱度变化在宏观上的表现。微粒运动状态数Ω越多，越混乱，它们的动能也就越大。微粒状态的混乱度与动能动能还与温度有关，可以把热力学中TΔS理解成系统内原子及其分子等结合态粒子在温度T时由于混乱度改变而引起的动能变化。体系的混乱度愈大，熵越大。熵是状态函数，熵的变化只与体系的始态、终态有关，而与途径无关。(2)任何纯净的完整晶态物质在0K时的熵值规定为零S0（完整晶体，0K)=0（热力学第三定律）0K稍大于0K2.2.1.2标准摩尔熵若纯物质完整有序晶体温度发生变化，0K?TK,则