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纳米粒子的团聚形成机理及分散方法

纳米粉体也叫纳米颗粒，一般指尺寸在1-100nm之间的超细粒子。纳米粉体

具有的体积效应、表面效应、量子尺寸效应、介电限域效应等各种效应，使得它

表现出强吸光能力、高活性、高催化性、高选择性、高扩散性、高磁化率和矫顽

[1]

力等特殊理化性能；使它具备独特的力学、光、热、电、磁、吸附、气敏等性

[2]

质。在传统材料中加入纳米粉体将大大改善其性能或带来意想不到的性质。目

前已用于纳米固体的压制、纳米涂层、环境保护以及纳米粒子光催化上。纳米材

料科学及工业应用已成为国内外跨新世纪研究开发热点，并开拓发展成为高技术

产业，在电子、化工、机械、生物医学等工业领域内，具有日益广泛发展的应用

前景。

随着纳米科技的发展，制备纳米粉体的方法越来越多。在制备纳米粉体过程

中，存在的最大问题就是纳米颗粒的团聚，这也是当今纳米技术领域内的一个普

遍关心、亟待解决的一个难题。

控制纳米颗粒团聚已成为制备纳米颗粒的一项关键技术，所以很有必要对纳

米颗粒团聚现象进行深入研究。

2团聚分类

所谓纳米粉体的团聚是指原生的纳米粉体颗粒在制备、分离、处理及存放过

程中相互连接、由多个颗粒形成较大的颗粒团簇的现象。由于团聚颗粒粒度小，

表面原子比例大，比表面积大，表面能大，处于能量不稳定状态，因而细微的颗

粒都趋向于聚集在一起，很容易团聚，形成团聚状的二次颗粒，乃至三次颗粒，

使粒子粒径变大，在每个颗粒内部有细小孔隙。

纳米颗粒的团聚一般分为两种：软团聚和硬团聚。对于软团聚机理，人们的

看法比较一致，即，软团聚是由纳米粉体表面分子或原子之间的范德华力和静电

引力所致，由于作用力较弱，可以通过一些化学作用或施加机械能的方式来消除。

对于硬团聚，不同化学组成不同制备方法有不同的团聚机理，无法用统一的理论

来解释。因此需要采取一些特殊的方法来对其进行控制。

3纳米颗粒团聚的形成机理

颗粒细化到纳米级后，其表面积累了大量的正、负电荷，纳米颗粒的形状极

不规则，这样造成了电荷的聚集。纳米颗粒表面原子比例随着纳米粒径的降低而

迅速增加，当降至1nm时，表面原子比例高达90%，原子几乎全部集中到颗粒表

[8]

面，处于高度活化状态，导致表面原子配位数不足和高表面能。纳米颗粒具有

很高的化学活性，表现出强烈的表面效应，很容易发生聚集而达到稳定状态，从

[9]

而团聚发生。

3.1纳米颗粒在液体介质中的团聚机理

液体介质中超细颗粒团聚的主要原因是吸附和排斥共同作用的结果[10]。吸附

作用有以下几个方面[11]：量子隧道效应、电荷转移和界面原子的相互耦合产生的

吸附；超细颗粒分子力、氢键、静电作用产生的吸附；超细颗粒间的比较面积大，

极易吸附气体介质或与其作用产生吸附；超细粒子具有极高的表面能和较大的接

触面，使晶粒生长的速度加快，从而粒子间易发生吸附。在存在吸附作用的同时，

同样有排斥作用，主要有粒子表面产生溶剂化膜作用、双电层静电作用、聚合物

吸附层的空间保护作用。这几种作用的总和使颗粒趋于分散。

如果吸附作用大于排斥作用，颗粒团聚；反之，颗粒则分散。关于在液体介

质中颗粒团聚的机理目前还没有一个统一的说法。颜恒维等在DLVO理论[12]上做

出了进一步研究，在考虑到范德华能和双电层作用能的同时，也把颗粒间作用与

环境介质性质、颗粒表面性质以及颗粒表面吸附层的成分、覆盖率、吸附强度等

因素一并考虑在内，其总势能可以用下式表示：

V=V+V+V+V

TARSST

式中：

V总作用能；

T

V范德华作用能；

A

V双电层作用能；

R

V溶剂化膜作用能；

S

V空间排斥作用能。

ST

3.2干燥过程中团聚颗粒团聚的机理

干燥过程可看作固液分离过程，目前有代表性的理论有：晶桥理论，毛细管

力吸附理论，氢键作用理论和化学键作用理论[13]。

实际上，单一的理论很难解释团聚形成的机理，必须综合目前的理论，具体

实验具体分析。在制各超细氧化铝