陶瓷工艺学：烧结技术.ppt

与其它颗粒的某些组分生成少量液相。由于液相中扩散传质阻力小、流动传质快，因而增加烧结速率。例如，在制造95%Al2O3材料时，一般加入CaO、SiO2，在CaO：SiO2=1时，生成CaO-Al2O3-SiO2液相，而使材料在1540℃即能烧结。形成化合物，抑制晶粒过分长大。阻止晶型转变扩大烧结温度范围采用特殊烧结气氛采用分子量小的（如氢气、氩气、真空）气体或真空作烧结气氛，一般有利于坯体的致密化。施加外应力3.5.3多元系固相烧结烧结体系由几种组分（元素或化合物）的粉末组成，烧结过程中不出现液相。多元系固相烧结比单元系烧结复杂得多，除了同组元或异组元的颗粒间的粘结外，还发生异组元之间的反应、溶解和均匀化等过程，而这些都是靠组元在固态下的互相扩散来实现的。所以，烧结不仅要达到致密化，而且要获得成分均匀化所带来的相或组织组成物。成分均匀化是极缓慢的过程，通常比完成致密化需要更长的烧结时间。根据组元间是否互溶，多元系固相烧结过程分成三类：无限固溶系在组元间的状态图中有无限固溶区的系统，如Cu-Ni、Fe-Ni、Cu-Au、Ag-Au、W-Mo等。有限固溶系在组元间的状态图中有无限固溶区的系统，如Fe-C、Fe-Cu、W-Ni等。完全不互溶系组元间既不互相溶解又不形成化合物或其他中间相的系统，如Ag-W、Cu-W、Cu-C等所谓假合金。3.5.3.1无限固溶系固相烧结分三种情况：1）均匀（单相）固溶体粉末的烧结属于单元系烧结，基本规律与前一节相同。吐姆勒（Thummler）用低浓度的单相固溶体（Fe-Sn、Fe-Mo、Fe-Ni、Cu-Sn）的合金丝绕在同成分的合金棒上进行模拟烧结实验，与单纯的基体金属的烧结对比后发现，合金的烧结性及最终达到的性能取决于固溶体的物理和热学性质。2）固溶体粉末在烧结过程中分解不常见，仅在文献中报道过。在铜汞齐（铜与汞的合金）的烧结试验，发现在750～900℃时汞齐的分解对烧结有促进作用。3）混合粉末的烧结多种粉末混合物的烧结。这些粉末尽管成分不同，但他们之间可以形成一个固溶体，将所有的成分都包括在内。这里重点介绍。平衡组织与非平衡组织根据其成分，在相应的相图中可以找到、其成分和数量大致可以用相应的相图确定的组织，称为平衡组织。反之，根据其成分，在相应的相图中可以找不到、或其成分和数量不可以用相应的相图确定的组织，称为非平衡组织。多种粉末的混合物，经烧结，如果成分均匀化能够完成，则得到平衡组织。但在通常情况下，成分均匀化没有完成，最终烧结组织难于等同平衡组织，为非平衡组织。混合粉末的烧结复杂性不同组分的颗粒间发生烧结的同时，必然发生在成分梯度驱动下的扩散与均匀化过程。烧结时达到成分均匀化程度，除由材料本征的扩散能力决定外，还取决于粉末的形态、粒度、接触状态以及晶体缺陷、结晶取向等因素。显微组织具有多样性均匀化往往没有完成。其微观组织比熔铸组织更复杂。扩散传质过程具有复杂性以最简单的二元系固溶体合金为例当二元混合粉末烧结时，一个组元通过颗粒间的连接面扩散，并溶解到另一组元的颗粒中，如Fe-C材料中石墨溶于铁中或者二组元相互溶解（如铜与镍），产生固溶体颗粒。假定两种纯金属A与B的粉末相混合。在烧结时，在两种金属颗粒的接触面上，由于相互扩散混合，首先反应生成按相图所规定的AB相；后续反应将取决于A、B组元通过反应产物AB的相互扩散。如果A能够通过AB进行扩散，而B不能，那么A原子将通过AB相扩散到AB与B的界面上，再与B反应，在B颗粒内滋生AB相。通常，A、B均能通过AB相相互扩散，那么反应将在AB相层内发生，并同时向A与B的颗粒内扩展，直至所有颗粒成为具有同一平均成分的均匀固溶体为止。假若反应产物AB能溶解于组元A或B，那么界面上的反应将复杂化。例如AB溶于B形成有限固溶体，只有饱和后，AB才能通过形核长大重新析出，同时，饱和固溶体的区域也逐渐扩大。因此，合金化的过程将取决于反应生成相的性质、生成次序和分布、取决于组元通过中间相的扩散、取决于一系列的反应层之间的物质迁移和析出反应。但是，扩散总归是决定成分均匀化的主要动力学因素。因而凡是促进扩散的一切条件，均有利于烧结过程及获得最好的性能。均匀化扩散模型