Brønsted酸性离子液体催化双酚芴的合成.docxVIP

Brønsted酸性离子液体催化双酚芴的合成.docx

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摘要:以1-甲基咪唑、1,3-丙磺酸内酯、硫酸、磷酸、四氟硼酸、对甲苯磺酸为原料,合成4种Br?nsted酸性离子液体(ILs),通过FTIR、NMR和TG对其结构进行了表征,同时采用UV-vis测定了离子液体的酸度H0。将离子液体应用于双酚芴(BHPF)的合成反应中,离子液体的酸度H0≤1.94时有催化作用,H0≤1.69的ILs催化剂有应用价值。采用单变量优化法考察了反应参数对9-芴酮和苯酚缩合反应的影响,确定较优反应条件为:苯酚、9-芴酮和IL1的物质的量比为6∶1∶0.125,IL1和助催化剂巯基乙酸的物质的量比为5∶2,反应温度110℃,反应时间6h。在上述条件下,考察了4种离子液体催化剂对双酚芴合成反应的催化效果,使用IL1、IL2、IL4催化反应时,9-芴酮转化率均为100%,双酚芴的选择性约为87%。此外,离子液体IL1连续使用5次催化效果无明显降低。

结论

以1-甲基咪唑、1,3-丙磺酸内酯和质子酸为原料,合成了4种Br?nsted酸性离子液体,通过FTIR、NMR及TG对其结构进行了表征;利用257nm和275nm两种检测波长的液相色谱对双酚芴合成中9-芴酮的转化率和双酚芴的选择性进行准确定量;探索了酸性离子液体的H0与9-芴酮的转化率和双酚芴选择性的关系。得出结论如下:

(1)以4-硝基苯胺为指示剂,通过紫外-可见光谱测定合成离子液体的酸度H0,实验结果表明阴离子结构对离子液体酸度H0有重要影响。

(2)单变量法优化了离子液体IL1和巯基乙酸组合催化双酚芴合成的反应条件。得到较优的反应条件为:苯酚与9-芴酮及IL1的物质的量比为6∶1∶0.125,离子液体与巯基乙酸的物质的量比为5∶2,反应温度110℃,反应时间6h。在较优反应条件下,除阴离子为H2PO4ˉ的离子液体IL3外,离子液体IL1、IL2、IL4催化的双酚芴合成反应,9-芴酮转化率均为100%,双酚芴的选择性约为87%;硫酸对该反应的催化效果与离子液体基本相当。

(3)Br?nsted酸性催化剂在双酚芴合成反应中的催化效果与其H0有关。当酸性催化剂的H0≤1.94时,催化剂对9-芴酮缩合反应有催化作用;当酸性催化剂的H0≤1.69时,均能使9-芴酮完全转化,催化剂有应用价值。

(4)酸性离子液体IL1在双酚芴合成反应中连续使用5次后催化活性无明显变化。说明离子液体催化剂可以回收、循环使用,具有一定的应用前景。

图文导读

反应过程

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