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3按热力学分类:3.1一级相变:(参考材料科学基础)体系的自由能:G=G(T,P,n……)化学势:某组元的偏摩尔自由能,是体系内物质传输的驱动力定义:新旧两相的化学势相等,化学势的一级偏微商不等的相变称为一级相变即:结论:在一级相变过程中,具有体积和熵(及焓)的突变焓的突变表明,有相变潜热的吸收或释放例:材料的凝固、熔化、同素异构转变等金属及合金中的大多数相变为一级相变因为:所以在一级相变过程中:3.2二级相变:新旧两相的化学势相等,化学势的一级偏微商相等,但化学势的二级偏微商不等结论:成份、熵、体积不变,比热、压缩系数、膨胀系数变化。例:材料的有序化、磁性转变等即:不能由两相的体积、熵及焓的的变化分析二级相变β为材料的等温压缩系数α为材料的等压膨胀系数4按相变方式分类4.1有核相变相变方式:通过形核—核长大进行形核部位:晶核在母相中有利部位优先形成,一般为晶界、亚晶界、位错等晶体缺陷处特点:新相和母相之间有相界面隔开。4.2无核相变相变时没有形核阶段,以成份起伏为开端,依靠上坡扩散使单相固溶体分解为成份不同而点阵结构相同的以共格界面相联系的两相。相变的实质:结构、成分、有序化程度的变化界面能:界面处的原子结合键与两相内部原子键合的差别所导致的能量升高。(由界面上原子排列不规则产生点阵畸变,引起能量升高,这部分能量称为界面能)界面上原子排列不规则将导致两相界面能升高。两相界面有吸附溶质原子的作用。溶质原子趋向于在界面处偏聚,使总的能量降低。弹性应变能:新旧相比容不同、相界面原子排列差异而产生的应力、应变所引起的能量。(与新旧相的比容差、弹性模量、新相形状有关)固态相变的阻力:界面能,弹性应变能二、金属固态相变主要特点1、相界面(1)共格界面:定义:两相结构、点阵常数基本相同或相近,两相原子之间完全匹配。分类:第一类共格,靠正应变维持第二类共格,靠切应变维持错配度:错配度小于0.05特点:共格界面界面能小,弹性应变能大。共格界面必须依靠弹性畸变来维持。(2)半共格界面当错配度在0.05—0.25时,在界面上将产生一些刃型位错,两相原子变成部分共格。半共格界面:界面能较大,弹性应变能较小;(3)非共格界面当错配度大于0.25时,两相原子之间的匹配关系便不再维持,变成非共格界面。非格界面:界面能大,弹性应变能小。结论:1)金属固态相变时,两相之间将产生界面能和弹性应变能。2)金属固态相变的相变阻力:界面能和弹性应变能;3)两相界面共格时,界面能最小、弹性应变能最大;4)新相呈球状时,界面能最低,应变能最大。5)过冷度大时,临界晶核尺寸很小,两相界面易取共格方式以降低界面能,从而降低总的形核功,易于形核。6)过冷度小时界面能不起主导作用,易形成非共格界面。fcc{111}110111ABC密排面密排方向堆垛方向堆垛次序bcc{110}111110AB2、位相关系和惯习面(共格、半共格)惯习面:在母相上开始形成新相的一定晶面。表示:以母相的晶面指数。结构:晶面上新相和母相原子排列相近,界面能小。两相中存在着保持平行关系的密排晶面和晶向例如:K-S关系{111}r//{110}a’〈110〉r//〈111〉a’1)错配度小于0.05时两相完全共格,且有一定的位相关系;2)错配度在0.05~0.25之间时两相为半共格,有一定的位相关系;3)错配度大于0.25时,两相之间易形成非共格,无位向关系。3、过渡相的形成:当新相、母相的晶体结构差异较大时,只能形成非共格界面,使界面能和形核功升高,相变不易发生。此时往往先形成晶体结构或成分与母相相近的亚稳定过渡相,然后再继续转变直至平衡相。4、晶体缺陷的影响晶体中的缺陷:位错、空位、间隙原子、晶界等缺陷处的特点:有大的能量、结构、成份起伏形核功大小依次为:均匀形核?空位形核?位错形核?晶界形核5、原子的扩散随着过冷度增大,相变驱动力增大,相变速度增大,但原子扩散能力减小。三金属固态相变的形核1、金属固态相变的热力学条件1.1、相变的驱动力(相变的热力学条件)1)新旧两相的自由能之差2)新相的自由能低于旧相任何变化自发进行的条件都是:ΔG〈0,ΔG=ΔH-TΔS改变温度可获得相变热力学的条件
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