吸光光度法(讲义).ppt

第十章吸光光度法§10-1吸光光度法基本原理§10-2吸光光度法的仪器§10-3显色反应及其影响因素§10-4吸光度的测量及误差控制§10-5吸光光度分析方法§10-6吸光光度法的应用光的波粒二象性物质对光的选择吸收Selectedabsorption吸收光谱的获得(AbsorptionSpectra)定性分析与定量分析的基础吸收定律的推导——Lambert–BeerLaw①物理意义：当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时，其吸光度A与吸光物质的浓度C及吸收池厚度b成正比。②K：吸收系数，表示吸光质点（分子、离子、原子）对某波长光的吸收本领，与吸光物质的性质、入射光波长及温度有关。③b：吸收池厚度cm④c：浓度g/L，mol/L⑤适用条件：ⅰ.入射光为平行单色光且垂直照射ⅱ.吸光物质为均匀非散射体系ⅲ.吸光质点之间无相互作用ⅳ.辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程，无荧光和光化学现象发生。吸光度与透光率Absorbanceandtransmittance吸收系数Absorptivity摩尔吸收系数物理意义：当吸光物质的浓度为1mol/L，吸收池厚度为1cm时，吸光物质对某波长光的吸光度。注意1：摩尔吸收系数κ的大小除了与吸光物质本身的性质有关外，仅与温度和波长有关。在温度和波长一定时，κ是常数。这表明同一吸光物质在不同波长λ下的κ值是不同的。在写摩尔吸光系数时，应在下角注上其吸收波长大小κλ。注意2最大吸收波长λmax下的摩尔吸收系数κmax是一个重要的特征常数。它反映了该物质吸光能力可能达到的最大限度，反映了用光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。κmax越大，表明物质对光的吸收能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度也越高。故常用κ来衡量光度法灵敏度的高低。κmax≥104，则用光度法测定具有较高的灵敏度。吸收定律与吸收光谱的关系例用邻二氮菲分光光度法测铁。已知溶液中Fe2+浓度为500ug·L-1，液层厚度为2cm，在508nm处测得透射比为0.645。计算吸收系数a、摩尔吸收系数?和桑德尔灵敏度S。(Fe摩尔质量为55.85g·mol-1)光电比色法单波长单光束分光光度计单波长双光束分光光度计§10-3显色反应及其影响因素酸度的选择引起偏离朗伯-比耳定律的因素：共存组分的干扰及消除1、控制溶液的酸度2、加入掩蔽剂测量条件的选择3、参比液的选择§10-5吸光光度分析方法示差光度法示差法的误差示差法提高准确度的实质例：某有色溶液以试剂空白做参比，用1cm吸收池于最大吸收波长处测得A=1.120,已知有色溶液的ε=2.5×104L·mol-1·cm-1.若用示差法测定上述溶液时，使其测量误差最小，则参比溶液的浓度为多少？（示差法使用吸收池亦为1cm厚）吸光度的加合性例：以分光光度法测定某合金钢中的锰和铬。称取1.000g钢样，溶解后稀释至50.00mL。将其中的Cr氧化成Cr2O72-，Mn氧化成MnO4-。然后在440nm和545nm用1.0cm吸收池测量吸光度列于下表。求此合金钢中锰和铬的质量分数。(MMn=54.94，MCr=52.00)双波长分光光度法原理：双波长分光光度法只用一个试样池。检测器显示的是试液对两束波长光的吸光度差值△A。§10-6吸光光度法的应用二、物理化学常数的测定弱酸弱碱离解常数的测定弱酸弱碱离解常数的测定络合物的组成及稳定常数的测定等摩尔连续变化法测络合比条件稳定常数的测定条件稳定常数的测定复习一、物质对光的选择性吸收二、光吸收的基本定律——朗伯－比尔定律1、朗伯－比尔定律:当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时，其吸光度A与吸光物质的浓度C及吸收池厚度b成正比。A=KbcA=lg1/T=lgI0/It2、摩尔吸收系数:当吸光物质的浓度为1mol/L，吸收池厚度为1cm时，吸光物质对某波长光的吸光度单位:L/mol·cmA=εbc3、偏离朗伯－比尔定律的因素三、吸光光度分析的仪器1、基本部件及其作用光源单色器吸收池检测系统信号显示系统2、单光束、双光束、双波长分光光