高压电缆绝缘低密度聚乙烯交联过程中级数和自催化反应的逆向调控.pdfVIP

2024年1月电工技术学报Vol.39No.1

第39卷第1期TRANSACTIONSOFCHINAELECTROTECHNICALSOCIETYJan.2024

DOI:10.19595/j.cnki.1000-6753.tces.231066

高压电缆绝缘低密度聚乙烯交联过程中

级数和自催化反应的逆向调控

李加才尚恺司志成王诗航李盛涛

（电工材料电气绝缘全国重点实验室（西安交通大学）西安710049）

摘要在保证交联度的前提下提升耐焦烧性能是进一步发展国产高压电缆低密度聚乙烯绝

缘料的关键之一。焦烧和交联度本质上是交联反应及其结果的反映，该文基于高分子化学流变学

和凝胶理论，提出了绝缘料耐焦烧性能的定量表征方法，结合实验分析和交联反应动力学模型，

首次全面探讨了交联反应与焦烧和交联度的关联机理，提出了提升耐焦烧性能并保证交联度的优

化策略。研究发现，低密度聚乙烯交联过程中有级数反应和自催化反应，低温下级数反应的级数

越低，越有利于延缓交联反应，增加凝胶时间，提高耐焦烧性能；而高温下自催化反应的级数越

高，越有利于加速交联反应，提高交联度。单一添加剂只能同向改变级数反应和自催化反应的级

数，复合添加剂的协同作用则能逆向改变级数反应和自催化反应的级数，从而实现了在保证交联

度的前提下提升绝缘料的耐焦烧性能。该研究为推进高压电缆低密度聚乙烯绝缘料国产化提供了

重要理论支撑。

关键词：低密度聚乙烯级数反应自催化反应焦烧交联度

中图分类号：TM215

0引言目前关于高压电缆低密度聚乙烯绝缘料耐焦烧

性能的研究还处于探索阶段，主要集中在抗氧剂的

挤出型交联聚乙烯（Cross-LinkedPolyethylene,

影响方面。与其他种类的抗氧剂相比，受阻酚类抗

XLPE）绝缘材料具有优异的热学、力学和电学性能，

被广泛应用于高压电缆绝缘[1-2]。交联聚乙烯绝缘的氧剂，特别是具有低分子量和低熔点的抗氧剂，对

绝缘料的耐焦烧性能具有显著作用[13-15]。此外，硫

生产需要先后经过绝缘料的熔融动态挤出、高温交

联和冷却脱气等过程[3]。而高压电缆低密度聚乙烯代受阻酚抗氧剂兼具主抗氧剂和辅助抗氧剂的功能，

能更有效地提高绝缘料的耐焦烧性能[14,16-17]。尽管

（LowDensityPolyethylene,LDPE）绝缘料是由低密

添加单一抗氧剂能够提升绝缘料的耐焦烧性能，但

度聚乙烯基料引入交联剂过氧化二异丙苯（Dicumyl

Peroxide,DCP）和抗氧剂等添加剂构成的[4-5]，在连同时会降低其最终的交联度。鉴于此，主、辅抗氧

剂配合使用策略进一步被提出，以解决绝缘料耐焦

续挤出过程中，绝缘料熔体在剪切作用下产生黏性

烧性能和交联度的矛盾[17-19]，但这些配方中抗氧剂

热量，导致局部温度升高，引起DCP提前热分解，

熔体内部发生预交联甚至焦烧现象[3,6-8]。然而，焦含量较高，与当前超纯净度绝缘料的发展趋势相驳。

综上可知，已有的研究尚未厘清绝缘料耐焦烧性能

烧不仅会降低绝缘料熔体的挤出加工质量，也会对

XLPE绝缘的电气性能造成威胁[9-12]。因此，在保证和交联度的本质矛盾与机制，无法为后续研究提供