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;(1)熔融苛性碱浸提脱硫法
要点:
将煤破碎至一定粒度(3mm),与苛性碱(KOH/NaOH)按一定比例混合,在惰性气体下将碱混合物加热到一定温度(200~400oC),使苛性碱熔融,与煤中含硫化合物(包括黄铁矿、单质硫和有机硫化合物)起化学反应,将煤中硫转化为可溶性的碱金属硫化物或硫酸盐,然后通过稀酸溶液和水洗除这些可溶性硫化物,以达到脱硫的目的。;图3-1熔融苛性碱浸提脱硫法Gravimelt工艺;(2)煤电化学氧化脱硫研究
Coughin、Faroogue、Lalvani等从上个世纪70年代末期对煤的电化学氧化脱硫行为进行研究;
国内煤炭研究总院、中国矿业大学及相关煤电公司等单位从80年代开始也陆续进行一些研究,内容涉及电解体系、电极材料及工艺参数。;(2)煤电化学氧化脱硫研究
电化学氧化脱硫机理(无机硫脱除)
煤在电解槽中阳极发生电化学氧化反应,将有机和无机硫氧化成可溶性硫化物,根据电解液的不同可分为碱性和酸性电化学法:
碱性介质下,阳极可生成OH-、O2-、O2等,这些高活性自由基作为强氧化剂进攻煤结构中的有机和无机硫化物,将其氧化为硫酸盐和二硫化物等,洗涤除去;;电化学氧化脱硫机理(无机硫脱除)
基本反应如下:
阳极:4OH-O2+4H2O+4e
16OH-+4FeS2+15O24Fe(OH)3+8SO42-+2H2O
阴极:2H2O+2eH2+2OH-
酸性介质下(以锰离子为催化剂):
阳极表面:Mn2+Mn3++e
阳极液中:2Mn3++FeS2Fe2++2S+2Mn2+(电位较低时)
4H2O+S+6Mn3+8H++SO42-+6Mn2+
8H2O+15Mn3++FeS216H++Fe3++2SO42-+15Mn2+(电位较高时);电化学氧化脱硫机理(有机硫脱除)
无机硫去除后,活性自由基进攻有机硫,
碱性溶中反应如下:
阳极表面:4OH-O2+2H2O+4e
溶液中:O2+4RSH2R-S-S-R+2H2O;电化学氧化脱硫机理(有机硫脱除)
酸性溶液中有机硫的脱除(可用锰离子或铁离子为催化剂,以锰离子为例):
阳极表面:Mn2+Mn3++e
溶液中:2Mn3++2RSHR-S-S-R+2Mn2++2H+
+Mn3++H2O+Mn2+++H++SO42-;电化学氧化脱硫机理(有机硫脱除);电化学脱硫工艺流程;煤电化学脱硫技术现状及展望
仍处于实验室试验开发阶段;
脱硫机理研究尚不够深入;
需进一步研究工艺参数如温度、电极电位、电极材料、煤浆浓度等对脱硫的影响(影响因素复杂),提高脱硫效率;
工艺及设备研究相对滞后;工程化开发需进一步加强。
从目前及未来较长一段时间看,煤的电化学脱硫技术只能是煤燃前脱硫技术的一种补充,煤的脱硫仍需多种方式相互结合使用。;(3)化学氧化脱硫法
要点:
该方法是利用化学氧化剂与煤在一定的条件下进行反应,将煤中的硫分转化为可溶于酸或水的组分,这类基于氧化反应的脱硫方法称为化学氧化脱硫技术。
根据所用氧化剂种类的不同,氧化脱硫法有数十种,大多数具有脱除煤中的无机硫和部分有机硫的能力;
典型工艺有:过氧化氢+醋酸氧化法、Meyers法、高锰酸钾氧化法等。;文库
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