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草铵膦调研
产品简介
产品介绍
草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名:草铵膦;草铵磷;保试达
(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号:77182-82-2,分子式:C5H15N2O4P,分子量:198.2。
草铵膦由赫斯特公司80年代开发成功(后归属于拜耳公司),属广谱触杀型除草剂,内吸作用不强,与草甘膦杀根不同,草铵膦先杀叶,通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导,其速效性间于百草枯和草甘膦之间。许多杂草对草铵膦敏感,在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用。
CAS登录号:77182-82-2;
分子量:198.2;
分子式:C5H15N2O4P;化学结构式:
理化性质
草铵膦原药为白色结晶,有轻微气味,熔点210℃,蒸气压
0.1MPa(20℃),易溶于水,在水中溶解度为1370g/L(22℃),在一般有机溶剂中溶解度低,对光稳定。在pH值5~9时水解,在土壤中DT50小于10天。
安全性
可燃性危险特性:可燃,燃烧产生有毒氮氧化物和磷氧化物烟雾。毒性:LD50(mg/kg)急性经口LD50:雄大鼠2000,雌大鼠1620,雄小鼠431,雌小鼠416,狗200~400。大鼠急性经皮LD50大于2000
(雄),4000(雌)。鱼毒LC50(96h)虹鳟鱼320mg/L。无致畸和神经毒性影响的征兆。
合成方法
以三氯化磷或亚膦酸酯为起始原料,经过一定的反应过程合成膦酸酯,然后与某些氨基衍生物发生发应;由于其本身是一种氨基酸,因此也可将亚膦酸酯与烯醛反应后再利用Strecker反应,或将膦酸酯与丙二酸二乙酯的衍生物反应后再利用Gaburial反应等合成草铵膦。
浙江永农化工有限公司和日本明治制菓株式会社、以及高砂香料工业株式会社三方合作共同开发的精草铵膦项目经过多年的小试和2 年
的中试,于2013年3月20日在永农化工正式结束,中试取得了圆满成功,目前已工业化,取代普通草铵膦将是必然的发展趋势。
几种合成方法比较
工艺名称
阿布佐夫合成法
优点 缺点
以亚膦酸酯衍生物为起始原料, 氨基保护基需经较为昂贵的三氟乙酸引入,不适于工业化生反映要求不高 产
高压催化合成法 收率较高,达到80%以上
低温定向合成法 收率高达85%,可直接获得纯
度较高的L型草铵膦
催化过程需要15-20MPa的高压,设备要求强度较高;反应过程需要消耗大量一氧化碳剧毒气体和氢气。不适于工业化生产
氢化吡嗪的阴离子化过程需要零下80度的低温环境;强锂试剂比较贵重。不适于工业化生产。
盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法
反应方法吻合、简单
反应耗时过长,并需要贵重的金属钠、液溴和二溴乙烷;总收率只有10%左右;反应过程中过量乙醇钠极易与膦化物发生副反应。
斯考克-泽林斯基法
工艺成熟,收率稳定在30%左右,反应要求不高,始于工业化生产
反应过程中需要氰化钾,属于剧毒物质,对三废处理的环保要求较高
上游原料
目前国内草铵膦主要采用亚磷酸酯作原料。
国内亚磷酸酯生产企业不少,产能较大,供应充足。主要生产厂家有河南淇县东方化工有限公司(5000吨/年),寿光市金泽洋化工有限公司(2000吨/年),湖北三才堂化工科技有限公司(10000吨/年),漯河新旺化工有限公司(1500吨/年),无锡市红星化工厂、南通盛昶化工科技有限公司、江苏苏源辉普化工有限公司等。
生产厂家
草铵膦的生产现状及介绍
草铵膦是一种很早以前开发的化学成分,拜耳公司是草铵膦专利持有者,现专利已过期。草铵膦作为灭生性除草最先在日本获得登记,时间是1984年,之后1991年在英国获得临时登记,1993年在美国获得登记。
草铵膦是德国赫斯特公司(几经合并后现归属拜耳公司)于上世纪80年代开发的新型灭生性除草剂,其制剂已被广泛使用,主要用于防除多种一年生和多年生的禾本科草和阔叶草。
拜耳公司是草铵膦专利持有者,也是世界最大的生产者和市场占有者,生产技术先进,尚处技术垄断时期,目前估计年生产能力约有5500 吨。在赫斯特公司尚未并入拜耳公司之前,草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除草剂品种并入之后,草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。
我国最早于2004年才有草铵膦原药登记,2005年才有产品登记。草铵膦生产工艺比草甘膦复杂,成本较高,在我国2006年才实现产业化。
生产厂家
生产商
生产商
现状
规模
备注
600吨
河北威远生化农
药有限公司
江苏皇马农化有限公司
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