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精细有机合成单元反应与合成设计第一章;精细化工得范畴;精细化工得特点;精细化工在国民经济中得作用

;本课程所讨论内容;为了在有机分子中引入或形成上述取代基,以及为了形成杂环和新得碳环,所采用得化学反应叫做单元反应或单元作业。最重要得单元反应有:;上述单元反应可以归纳为三种类型:

第一类就是有机分子中碳原于上得氢被各种取代基所取代得反应,例如卤化、磺化、硝化和亚硝化、C-酰化、C-烃化等。

第二类就是碳原子上得取代基转变为另一种取代基得反应,例如硝基还原为氨基等。

第三类就是在有机分子中形成杂环或新得碳环得反应即环合反应。;上述三类反应之间有密切得联系:

第一类反应常常为后两类反应准备条件。

进行第二类反应时所形成得取代基得位置常常就就是上一步进行第一类反应所引入得取代基得位置。

而第三类反应也需要由碳原子上得取代基来提供C、N、O、S等原子来形成杂环或新得碳环。;大家有疑问的，可以询问和交流;例如苯酚得合成路线很多,其中在工业生产上曾经采用过得合成路线至少有以下五个,她们各有优缺点。;3天然气得利用

;4农林牧渔副产品得利用

;精细有机合成反应按照进行方式不同,从形式上可以分为取代反应、加成反应、消除反应,以及其她重排反应等。每一种反应又可以分为若干种类。;取代反应根据反应试剂性质和反应物分子中碳-氢键断裂方式不同,分为亲电取代、亲核取代和游离基取代反应。

加成反应根据加成得基本途径不同,可以分为亲电加成、亲核加成、游离基加成和环加成。

消除反应可以根据被消除原子或原子团位置不同,分为β-消除和α-消除等。

重排反应也可以分为许多类。;键得断裂——均裂和异裂;自由基反应又称游离基反应,就是精细有机合成中一类较重要得反应。

常用得产生自由基方法有三种:热离解法、光离解法和电子转移法。;;2、光离解法;光解生成自由基比起热解来市两个主要优点:

首先就是她能在任何温度下进行,特别适用于在较低湿度下不易裂解或根本不能裂解得强键。如偶氮烷类。;3电子转移法;

主要可以分为三类:自由基与饱和健反应,同时夺取一个原子;自由基加成到不饱和键上;自由基与其她自由基反应,产生偶联或歧化。

(A)夺取反应自由基与饱和有机化合物反应时,通常要从碳原子上夺取一个原子,一般就是氢。;(B)加成反应自由基可加成到各种不饱和基团上去。最重要得就是加成到c＝c键上,这种加成反应得选择性良好。反应几乎全部发生在亚甲基上。;二、共价键得异裂

两原子间得共用电子对在断键时,完全转移到其中一个原子上,共价键得这种断裂方式称键得异裂。

共价键异裂得结果产生产生了带正电或负电得离子。;1、亲核取代反应;第一章有机合成反应理论;SN2反应;SN2反应;SN2反应;;SN1反应;1、1、2影响反应得因素;1、1、2影响反应得因素;1、1、2影响反应得因素;1、1、2影响反应得因素;1、1、2影响反应得因素;1、1、2影响反应得因素;除卤代烷得卤素外,硫酸酯及磺酸酯得酸根均就是好得离去基团,如:;1、1、2影响反应得因素;1、1、3氧亲核试剂得反应;羧酸得酯化;1、1、3氧亲核试剂得反应;1、1、3氧亲核试剂得反应;1、1、4硫亲核试剂得反应;1、1、4硫亲核试剂得反应;1、1、5氮亲核试剂得反应;1、1、5氮亲核试剂得反应;1、1、6卤素亲核试剂得反应;1、1、7在磺酰基硫上得亲核取代反应;1、2芳香族亲电取代反应;p-络合物;s-络合物;s-络合物;1、2、1苯得一元亲电取代反应;1、2、2苯得二元亲电取代反应;1、2、2苯得二元亲电取代反应;1、2、2苯得二元亲电取代反应;1、2、2苯得二元亲电取代反应;1、2、2苯得二元亲电取代反应;1、2、4稠环化合物得亲电取代反应;1、2、4稠环化合物得亲电取代反应;萘得二元亲电取代反应;萘得二元亲电取代反应;萘得多元亲电取代反应;1、3芳香族亲核取代反应

;1、3、1反应动力学与历程;(2)单分子反应

非常普遍得例子就是芳香重氮盐得亲核置换:

反应得速率只与[ArN2+]有关,而与[Nu-]无关。

该反应分两步进行:

第一步

第二步;(3)用氨基碱氨解;二、消除反应;有利于SN1反应得因素,同样也有利于E1反应,这两种反应就是竞争反应。

生成正碳离子中间体后,OH－进攻正碳离子,则就是SN1反应,若进攻??H,