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引发剂的选择授课:孙瑞敏
引发剂的选择一、根据聚合反应的实施方法选择引发剂的类型水溶性引发剂油溶性引发剂水溶液聚合、乳液聚合本体聚合有机溶液聚合悬浮聚合
引发剂的选择烯类单体多数为油溶性,如苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等,本体、溶液和悬浮聚合时要求引发剂溶解其中,因此,引发剂要求采用油溶性的,如偶氮类和有机过氧类引发剂。原因少数单体,如丙烯酸、丙烯酰胺等为水溶性单体,采用水溶液聚合时,就应该采用水溶性引发剂,如过硫酸盐类和氧化-还原引发体系。一、根据聚合反应的实施方法选择引发剂的类型
引发剂的选择例丙烯酰胺和苯乙烯分别进行溶液聚合,请选择合适的溶剂和引发剂。环己烷,水,乙醇AIBN,过硫酸钾,过氧化氢丙烯酰胺:水----过硫酸钾苯乙烯:环己烷----AIBN一、根据聚合反应的实施方法选择引发剂的类型
引发剂的选择二、根据聚合温度选择活性适当的引发剂引发剂使用温度范围(oC)活化能(kJ/mol)引发剂举例高温>100138~188过氧化二异丙苯中温30~100110~138过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、过硫酸盐低温-10~3063~110过硫酸盐-亚铁盐聚合温度是影响聚合速率和产物相对分子质量的重要因素
引发剂的选择二、根据聚合温度选择活性适当的引发剂t1/2t[I]/[I]050h10h87%5h10h25%1h10h0.1%低活性中活性高活性
引发剂的选择t1/2t[I]/[I]050h10h87%分解速度慢,利用率低,残留量大5h10h25%分解较均匀,速度适中1h10h0.1%前快后慢,容易引起爆聚二、根据聚合温度选择活性适当的引发剂聚合反应时间与引发剂半衰期在同一个数量级上或相当
引发剂的选择二、根据聚合温度选择活性适当的引发剂若无适当半衰期的引发剂,也可以考虑选用复合引发剂,即采用两种或两种以上不同半衰期引发剂的混合物。例如氯乙烯悬浮聚合现普遍采用复合引发剂控制聚合反应速率,前期聚合速率有高活性引发剂决定,后期低活性引发剂维持较快速反应至反应结束。
引发剂的选择三、根据聚合物的特殊用途选择符合质量要求的引发剂在选用引发剂时,还需考虑引发剂对聚合物的用途有无影响,有无毒性,使用储存时是否安全等问题。过氧类引发剂合成的聚合物容易变色而不能用于有机玻璃等光学高分子材料的合成;偶氮类引发剂有毒而不能用于医药、食品有关的聚合物合成。例如
引发剂的选择四、根据聚合反应选择适当的引发剂用量单体用量的0.01%-2%引发剂浓度不仅影响聚合速率,还影响产物的分子量,且效应相反。通常,在保证温度控制和避免爆聚的前提下,尽量选择高活性引发剂,以减少引发剂用量,提高聚合速率,缩短聚合时间。
引发剂的选择五、其他储运安全贮存和运输过程性能稳定副反应不产生副反应价格…..
引发剂的选择引发剂选择四原则:溶解类别、半衰期、物性要求、用量
引发剂的选择具体反应选用要根据文献或多次重复的实验数据遵循从低速到快速(安全)的原则确定种类、用量。
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