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生物炭改性及在环境污染治理方面的应用

生物炭被定义为在无氧或缺氧条件下通过热解生物质原料得到的一类富碳固体产物,其起源可以追溯到古印第安人对土壤的改良技术[1].随着现代科技的发展,生物炭的制备工艺也得到了改进和创新,成了一种广泛应用于环境治理、农业生产、能源开发等领域的高性能材料.生物炭的理化性质是影响其应用效果的重要因素,包括比表面积、孔隙结构、元素组成以及热稳定性等.这些性质与其制备条件、原料种类、处理工艺等因素息息相关[2-4].作为一个农业大国,我国每年产生大量以畜禽粪便、污泥、农作物秸秆为代表的生物质,通过热解可以将这些生物质转化为生物炭[5-6],这不仅在一定程度上解决了大量废弃生物质的处置问题,而且为环境治理提供了一种低成本的材料,兼具环境与经济效益,达到“双赢”的目的.

在环境应用方面,生物炭可以用于土壤改良、水体净化、能源生产等多个领域[6-7].原始生物炭在环境应用中的潜力有限,通过物理化学等方法对生物炭进行改性,可以使其表面具有更多的活性位点和官能团,从而提高生物炭对污染物的吸附能力、增加其稳定性和再生性,提升其在环境修复中的可利用性[8-9].本文首先综述了生物炭的制备方法和影响生物炭理化性质的因素;其次,总结了生物炭的改性方法以及每种方法的优缺点;然后阐述了改性生物炭在土壤修复与改良应用中发挥的作用,介绍了其在废水处理中发挥的吸附剂和催化剂作用;最后对生物炭未来发展方向提出建议.

1生物炭的来源、制备方法与影响因素

1.1生物炭的来源生物炭因其原料来源广泛、成本低廉、制备简单、稳定的可再生性和低环境影响等优点而常被用于环境领域.制备生物炭的原料大致可分为3类:农林废弃物、市政废弃物以及工业副产品.

1.2生物炭的制备方法对于生物质而言,碳化是将其转化为生物炭的有效方法,热解、气化和水热炭化是常用的转化技术.热解是一种简单有效的生物质转化技术,它是一个在无氧或缺氧条件下对生物质在300～900℃的温度范围内进行的热分解过程[18-19],并产生生物炭、生物油与合成气.根据热解速率和固体停留时间,热解过程可以分为闪速热解、快速热解和慢速热解.闪速热解和快速热解的升温速率都非常快,固体停留时间很短,产物主要以生物油为主;相比之下,慢速热解[12]通常需要更长的停留时间,产物主要是生物炭.气化是指在空气、氧气或二氧化碳等气体存在的情况下,在高温环境中(一般为600～900℃)转化生物质的方法[20-21].与热解不同,气化通常需要更高的温度,并且生成的主要是气态产物.热解和气化都需要预先对原料进行干燥处理.水热炭化被定义为在有水存在的情况下,在一定温度(180～260℃)和压力下进行生物质热化的过程[21].一些含水量较高的生物质(畜禽粪便、污泥等)可以通过这种方式处理.

1.3影响生物炭理化性质的因素生物炭因为其较大的比表面积、丰富的表面官能团和发达的孔隙结构而被广泛用于进行吸附、催化和土壤修复等领域.原料类型、热解方式和温度都是影响生物炭理化性质的关键因素[22].由于原料中三大组分及无机矿物质的差异,不同原料类型在同一热解温度下制备的生物炭在理化性质方面存在较大差异,因为每种原料的纤维素、半纤维素、木质素含量都不同,需要的分解温度也不同.Gaskin等[23]研究发现与木材衍生生物炭相比,非木材衍生生物炭的灰分含量明显较高.畜禽粪便和市政污泥等固体废物的生物炭产量比木质材料更高,因为相比后者,前者具有更多的无机矿物,使得到的生物炭含有更高的灰分[24].值得注意的是,原料中过多的无机成分可能会对生物炭的表面特性造成不利影响,Cantrell等[25]发现原料中过多的金属会在一定程度上阻止挥发性物质的释放,不利于BC内部介孔和微孔的形成.此外,热解温度的升高,使生物炭的碳含量、芳香性、pH值、灰分含量、比表面积、阳离子交换量和孔径增大,同时,生物炭的产率、氢含量、氧含量、H/C和O/C比值减小、酸性官能团逐渐消失[26-29].因此,生物炭制备时需要考虑到原料的成分和加工条件的选择.

2生物炭的改性

与商业活性炭相比,几乎所有的原始生物炭都具有抗干扰能力差、吸附催化能力不理想等问题.利用物理、化学或者生物的方法对生物炭进行改性可以提高其在环境方面应用的潜力.表1列举了部分生物炭经改性处理后的改变.

2.1物理改性物理改性方法具有操作简单、对环境影响小的优点,改性过程不涉及化学物质.物理改性主要改变生物炭的微孔结构和比表面积.物理改性通过增加生物炭的比表面积,在生物炭上形成更多的微孔和介孔,改善生物炭的孔隙填充和颗粒内扩散等过程,从而提高改性生物炭对各种污染物的吸附能力.常用的生物炭物理改性方法包括蒸汽/气体活化、球磨以及微波改性等.

2.1.1蒸汽/气体改性蒸汽/气体活化法是指在一定