碳酸二甲酯DMC研究.docx

碳酸二甲酯（DMC）

1、结构：碳酸二甲酯化学式为CH3O-CO-OCH3，是一种低毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。

DMC在常压下和甲醇共沸，共沸温度63.8℃。DMC毒性很低，在1992年就被欧洲列为无毒产品，是一种符合现代清洁工艺要求的环保型化工原料，因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视，我国化工部在八五和九五期间将其列为重点项目。

2、生产方法

目前国内普遍采用的合成路线为酯交换法、液相羰基化法和尿素两步法，其中酯交换法包括环氧丙烷酯交换法和环氧乙烷酯交换法。

酯交换法为当前主流生产工艺。从生产工艺和原料方面看，酯交换法工艺最为成熟，生产安全性高、产品收率高，尿素两步法存在尿素分解污染产品的问题，且催化剂成本较高；从催化剂和反应器方面看，液相羰基化法催化剂使用铜化合物，对设备有较强的腐蚀性，而且淤浆床的催化剂寿命短，还存在分离和回收的问题，增加了设备投资和操作费用；从清洁生产和环境保护方面看，酯交换法以CO2和环氧乙烷或环氧丙烷为原料，副产物为乙二醇或丙二醇，CO2可以从工厂排放的废气中获得，减少碳排放有利于资源综合利用和环境保护；羰基化法有废水排放，而且存在设备腐蚀和易爆炸的安全隐患。虽然也存在投资大、成本高、副产物成分太高以及分离技术复杂等问题，但各方面综合比较，酯交换法反应条件温和、产率高，相对较优。

光气化法

光气化法是早期工业生产碳酸二甲酯的主要方法，是由光气与甲醇反应生成氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯再与甲醇反应生成碳酸二甲酯产品。该方法具有工艺成熟、收率高的特点，但由于使用剧毒的光气作为原料，污染环境严重、生产安全性差。同时副产物氯化氢对管道和设备腐蚀严重，而且工艺复杂、操作周期长。属于淘汰型工艺，发达国家已禁止用该法生产，国内也不再审批光气化新建项目，原有项目也在逐步淘汰。

COCL2+CH3OH→CLCOOCH3+HCL CLCOOCH3+CH3OH→（CH3O）2CO+HCL

甲醇氧化羰基化法

该技术以甲醇、CO和O2为原料，原料价廉易得，基本无其他有机物生成，主要有液相、气相和常压非均相法三种。该种方法投资少、成本低，并且符合环保要求，是重点研究和开发的技术路线。

液相工艺以氧化亚铜为催化剂，甲醇既为反应物又为溶剂，在淤浆反应器中反应，反应温度100℃-130℃、压力2.0-3.0MPa，甲醇、氧气和氯化亚铜反应生成甲氧基氯化亚铜，再与一氧化碳反应生成DMC。该法在反应过程中氧浓度始终保持在爆炸极限以下，但催化剂寿命短，腐蚀性强。另外，在产品分离方面也存在一定的问题。

2CuCL+2CH3OH+1/2O2→2Cu（OCH3）CL+H2O

2Cu（OCH3）CL+CO→CH3OCOOCH3+2CuCL

甲醇气相氧化羰基化法由美国DOW化学公司于1986年开发成功，该技术避免了催化剂对设备的腐蚀，工艺简单，生产安全环保，但其催化剂容易失活，转化率较低。

酯交换法

美国Texaco公司开发成功由环氧乙烷(（EO）、CO2和甲醇联产DMC和乙二醇（EG）的新工艺。反应分两步进行：CO2与环氧乙烷生成碳酸乙烯酯，然后碳酸乙烯酯与甲醇经过酯基转移反应生成DMC和乙二醇（EG）。酯交换法生产碳酸二甲酯具有较好的经济效益和社会效益，反应条件温和，设备投资也较小。此外，该工艺利用了二氧化碳作为原料，是一种环境友好的工艺路线。

（CH2）2O+CO2→（CH2O）2CO

（CH2O）2CO+CH3OH→（CH3O）2CO+CH2OHCH2OH

尿素醇解法

尿素醇解法首先由尿素与甲醇反应生成氨基甲酸甲酯，氨基甲酸甲酯进一步与甲醇反应则得到DMC，反应式如下所示：

NH2CONH2+CH3OH→NH2COOCH3+NH3NH2COOCH3+CH3OH→CH3OCOOCH3+NH3

4、市场

国外碳酸二甲酯的消费领域

目前，国外DMC最大的消费领域是聚碳酸酯。除此之外，DMC最大应用就是作为有机化学中间体，合成多种产品用于不同行业，比如生产四甲基氢氧化铵（TMAH）用于电子行业，生产聚碳酸酯二醇用于透明树脂，还有用于生产碳酰肼、三光气等。第二大应用领域是在涂料、

油墨、胶粘剂行业。随着DMC在国内涂料行业的使用及后来EPA对DMC非挥发性有机化合物的认定，韩国、美国、欧洲等客户开始使用DMC来取代一些有毒溶剂来生产环保的油漆、涂料、胶粘剂、油墨等。随着世界对健康环保溶剂的倡导，DMC在该领域的潜在需求量巨大。碳酸二甲酯在生产电池电解液也有广泛应用，用于锂离子电池。